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印花原湖
集萃印花網  2009-04-03

    【集萃網觀察】染色和印花雖然在染料的上染機理方面是相同的,但卻不能簡單地把染料的水溶液直接用來進行印花。在印花過程中,必須在染液中加入增稠性糊料,染料借助于糊料在織物上形成和原樣逼真的五彩繽紛的圖案。

    糊料在印花過程中具有以下作用:一是使印花色漿具有一定的粘度和一定的粘著力,以保證花紋輪廓的光潔度;二是糊料作為染化料的分散介質和稀釋劑,作為染料的傳遞劑,起到載體的作用;三是作為汽蒸時的吸濕劑、潤濕劑、染料的穩(wěn)定劑和保護膠體。

    糊料種類很多,其性能也不一樣,因此,不同的染料要選用不同的糊料進行印花,以達到最佳的效果和最優(yōu)的經濟效益。原糊可分為無機類、蛋白質類、天然高分子類、合成高分子類和乳化糊等,F將常用糊料介紹如下。

    一、淀粉及其衍生物

    淀粉是高分子化合物,是由很多葡萄糖通過甙鍵連接而成的。淀粉顆粒外層是支鏈淀粉(又稱膠淀粉),里層是直鏈淀粉。各類淀粉中所含直鏈淀粉約為14%~25%,支鏈淀粉約86%~75%。淀粉的分子結構不同,分子量有大小之分,所以它們的性質也不同。膠淀粉由于分子量較大,又有支鏈結構,在水中呈膨化狀態(tài)懸浮在水中,其成糊率高,粘度較大,滲透性較好,不易產生結晶,成糊后也比較穩(wěn)定,鏈淀粉分子量小,在水中呈膠體溶液,成糊率低,穩(wěn)定性差,容易形成結晶,冷卻后有析水現象。淀粉的一般通性如下:

    (1)淀粉含水率常在18%左右,脫水后的干態(tài)吸濕性強,花布在蒸化中依靠這一特性,使染料能夠獲得必要的濕度,有利于高溫中化學反應的順利進行。

    (2)淀粉具有成糊率和給色量都較高,印花輪廓清晰,蒸化時無滲化,不粘烘筒等優(yōu)點,所以它除涂料、活性染料印花外,能適宜作其他各類染料印花用糊料,是一種主要糊料。但在滲透性、給色均勻性和洗滌性、手感發(fā)硬方面,還需進一步克服。

    小麥淀粉具有給色量高、印制線條清晰、煮糊簡易等優(yōu)點,但不耐強酸強堿,故使用時應予以注意,它最宜和龍膠混用,也可單獨使用。

    玉蜀黍淀粉俗稱六角粉或干淀粉,耐堿性優(yōu)于小麥淀粉,但很少單獨使用,用它做成堿化淀粉糊,給色量也較一般淀粉糊高。

    淀粉糊有滲透性差、難洗除、手感硬等缺點,這是因為其分子量大所導致的?梢岳玫矸鄣男再|使其分子鏈裂解,糊精和印染膠便是裂解的產物。它們均是淀粉在強酸作用下,加熱焙烘而成。糊精制糊方便,滲透性好,但有造成表面給色量低、輪廓線條較差、制糊率低等缺點。一般可與淀粉混用,互相取長補短。

    二、海藻酸鈉

    海藻酸鈉又稱海藻膠。海藻是由海水中生長的馬尾藻中提取而來,將其經燒堿處理,即可得海藻酸鈉。因含有羧酸鈉鹽,可溶于水,并且有較強的陰荷性。由于活性染料也是陰荷性的,染料分子便和其具有相斥作用,不會發(fā)生反應,這就是活性染料用海藻酸鈉糊作糊料具有給色量高的原因。硬水中的鈣鎂離子能使之生成海藻酸鈣或鎂沉淀,使其陰荷性降低,即降低了原糊分子與染料分子間相互排斥的作用,故染料容易和原糊反應,降低了得色量,同時生成色斑。海藻酸鈉遇重金屬離子會析出凝膠,所以通常在原糊調制時,加入少量六偏磷酸鈉,以絡合重金屬離子并軟化水。

    海藻酸鈉具有滲透性好,得色均勻,易洗除,不粘花筒和刮刀,手感柔軟,可塑性好,印制花紋清晰,制糊方便等優(yōu)點。海藻膠在pH6~11之間較穩(wěn)定,pH值高于或低于該范圍均要產生凝膠。

    三、天然龍膠和合成龍膠

    天然龍膠難溶于水,一般先使其在冷水中自然膨脹或用熱水煮成糊狀,使其具有一定的粘性和乳化能力,粘性在pH為8時最高,比淀粉大4~5倍,遇酸、堿、金屬鹽類或長時間加熱都會使其粘度下降。天然龍膠滲透性能良好,印花均勻,給色量高,蒸化時無滲化,易于洗除,是優(yōu)良的印花原糊。但其來源有限,價格高,煮糊又較麻煩,因此現在都用合成龍膠代替。

    合成龍膠又叫羥乙基槐豆膠,是將槐豆粉醚化而成,它具有天然龍膠的大部分特點,如成糊率高,花紋勻染性好,滲透性好,易洗除性好等;對酸堿的適應范圍較大,可適用于pH3~12范圍,含固量低,不粘刀口和輥筒;對各類糊料的相容性好。但遇銅、鉻、鋁等金屬鹽類會產生凝集,所以不宜單獨用于含金屬絡合染料。

    四、合成增稠劑

    早期使用的大都是天然增稠劑,但受到性能限制,應用范圍比較狹窄。以不同低分子量單體為基本組分,按照不同需要聚合而成的高分子增稠劑,稱為合成增稠劑。

    合成增稠劑的國內產品大多是丙烯酸或馬來酸酐的共聚物,有的用雙烯基的單體進行低度交聯,與國外品種相比,其增稠能力較小,用量比較多,在使用性能上基本類同。

    (一)聚丙烯酸增稠劑的增稠作用

    聚丙烯酸增稠劑是一種高分子電解質,目前有堿性溶脹和堿性溶解兩種類型。

    1.堿性溶脹的聚丙烯酸增稠劑  這是一種交聯的共聚物乳化體,共聚物是以酸的形式和非常小的顆粒狀態(tài)存在的。外形呈乳白色,粘度比較低,在低pH值時有良好穩(wěn)定性,并且不溶于水。當加入堿劑時即轉化為清晰的高溶脹分散體。它的增稠作用是用氫氧化物中和羧酸基而產生的。當加入堿劑以后,幾乎立即使不易電離的羧酸基轉變?yōu)殡x子化的羧酸銨鹽或金屬鹽形式,結果沿著共聚物大分子鏈陰離子中心產生靜電排斥效應,使交聯的共聚物大分子鏈迅速擴張與伸展開來。局部溶解和溶脹的結果,使原來顆粒猛增許多倍,粘度顯著提高。由于交聯不能真正地溶解,因此,成鹽形式的共聚物,可以看成顆粒被急劇增大了的共聚物分散體。

    2.堿性溶解的聚丙烯增稠劑  這是一種不交聯的共聚物乳化體,當加入水和堿后,能迅速地轉變?yōu)榍逦恼承匀芤。它與堿性溶脹的聚丙烯增稠劑相比,具有拉絲性與勻滑的粘度,因此適宜作為機械上的膠用粘合劑。

    (二)聚丙烯酸增稠劑的中和

    通?梢杂脕碇泻途郾┧嵩龀韯┑膲A類較多,如氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸鈉、硅酸鈉、高硼酸鈉、乙醇胺、二乙醇胺、嗎啉、烷基胺等。當聚丙烯酸增稠劑被中和時,它的粘度將出現一個極大值,再繼續(xù)加堿能使離解作用重新受到抑制,共聚物大分子鏈收縮,于是粘度又有下降。

    此外,應當注意到聚丙烯增稠劑對電解質相當敏感,當加入硫酸銨、氯化鈉等電解質以后,可以看到粘度下降現象,使用時應當優(yōu)先采用含電解質少的染料或助劑。與此相反,當有特殊需要時,聚丙烯酸增稠劑的粘度,也可利用加入適量電解質來調節(jié)。

    (三)聚丙烯酸增稠劑的觸變性

    聚丙烯酸增稠劑是一種高分子聚電解質,它具有很高的結構粘度。在機械應力的作用下,粘度會下降,其規(guī)律是機械應力愈高,流動梯度愈大,粘度也就愈低。人們利用聚丙烯酸增稠劑調制初始粘度相當高的印花漿,當印花漿受到運動著的刮刀(平網、圓網印花機)、印花滾筒(滾筒印花機)等機械應力作用時,印花漿瞬間變得很薄,以致能夠適應非常精細的篩網或滾筒花紋。印在織物上的印花漿,隨著機械應力的消失,立即變得稠厚,恢復了初始粘度。這就能夠獲得花紋精細、輪廓清晰、印制效果比較好的產品。

    聚丙烯酸增稠在印染生產中已得到廣泛的應用,例如靜電植絨、層壓、纖維的粘合和織物的背面上膠、涂料染色和印花、分散染料印花、活性染料印花、泡沫整理等。

    五、原糊調制

    1.海藻酸鈉糊制備

    溫水(60~70℃)                  80kg

    六偏磷酸鈉                        0.5~1.5kg

    純堿                              0.2~0.5kg

    海藻酸鈉                          6~8Kg

    甲醛(40%)                        0~l00ml

    水                                x

    合成為                            l00kg

    將溫水放入桶內,加入六偏磷酸鈉和純堿溶液,在不斷攪拌下將海藻酸鈉慢慢倒入溫水中(維持60℃左右),充分攪拌至均勻無顆位(約2h),然后加水至總量,再用純堿調節(jié)pH值為7~8,最后加入甲醛。

    2.合成龍膠糊制備

    熱水(80~90℃)                    60~70kg

    羥乙基槐豆膠                      3~5kg

    甲醛(40%)                         200m1

    醋酸(98%)                         0~400ml

    熱水                               x

    合成為                            l00kg

    桶內先放熱水,在快速攪拌下將羥乙基槐豆粉慢慢撒入,加熱水補足至總量,再快速攪拌20~3Omin,冷卻后加入甲醛備用。但亦可在煮糊鍋內加熱攪拌2~3h,使其成糊后冷卻備用。

    3.淀粉糊制備

    淀粉糊的制備方法有煮糊法和堿化法兩種。

    (l)煮糊法:

    小麥淀粉                        1O~13kg

    生粉(木薯淀粉)                3~5kg

    植物油                          1~2kg

    水                                x

    合成為                          100kg

    先將油沿四周鍋壁加入,將小麥淀粉和生粉放在桶內,用水調成稀糊,快速攪拌均勻后用篩子濾入鍋內,加冷水至總量體積。逐漸攪拌加溫至沸騰,繼續(xù)攪拌2~3h,使糊成透明狀,然后開隔層冷水冷卻。

    (2)堿化法(堿化淀粉糊):

    玉蜀黍淀粉                      12kg

    燒堿(360Be)                   3.2kg

    硫酸(500Be)                    大約1.8kg

    水                                x

    合成為                          100kg

    用50 kg冷水,加入淀粉快速攪拌成懸浮液后過濾。燒堿事先用冷水1:1沖淡后緩慢地加入到不斷攪拌的淀粉液中,使糊成透明狀。然后將以1:1沖淡的硫酸在不斷攪拌下慢慢加入,使pH值在6~7時為止。

    六、涂料及其粘合劑

    (一)涂料

    涂料通常稱顏料。涂料印花用顏料,包括無機顏料、有機顏料、金屬粉末、珠光涂料和熒光顏料。涂料漿由顏料同一定比例的潤濕劑、乳化劑和保護膠體等物質混合后,研磨制成漿狀,即成涂料商品。涂料是涂料印花色漿中重要的組成成份。

    涂料按化學結構可分為:無機類和有機類。無機類主要有炭黑和鈦白粉(TiO2),分別為黑色和白色。有機類主要以偶氮結構顏料、酞菁顏料、還原染料等為主。偶氮結構色譜主要有黃、深藍、紅和醬紫等,酞菁結構的有艷藍、艷綠等,還原染料有紫和金黃等色。

    用于印花的涂料有一定的要求,主要為:

    1.對織物具有較高的給色量。

    2.有優(yōu)良在耐曬、耐氣候及良好的升華牢度。

    3.比重合適,有良好的潤濕及分散性。

    4.色澤鮮艷,顆料均勻,粒徑控制在0.2~0.5μm之間。

    5.要耐光、熱、酸、堿,耐有機溶劑和常用氧化劑。

    涂料制漿時,顏料需研磨至要求的粒徑,使表面活性劑包圍顏料的顆粒,使其均勻地分散在水中,并保護顏料不沉淀,不聚集。涂料漿中顏料含量一般在14%~40%左右。

    (二)粘合劑

    在織物涂料印花中,粘合劑將涂料機械地粘著在纖維表面。因而涂料印花的粘合劑應具有較高的粘著力,安全性好,耐曬,耐老化,耐溶劑,耐酸堿,耐化學藥劑,成膜清晰透明,印花后不變色,也不損傷纖維,有彈性,不影響織物手感,在印花過程中不易結膜,且容易從設備上洗除。粘合劑按其反應性能可分為兩類,即反應型和非反應型,反應型粘合劑又可分為交聯型和自交聯型。

    1.非反應型粘合劑:該類粘合別在印花以及后處理過程中不會與纖維以及自身發(fā)生反應,加入交聯劑后可輕度交聯,改善其性能。按其結構又可分為三類。

    (1)合成橡膠乳液,如丁苯膠乳、丁腈膠乳以及氯丁橡膠等。它們成膜彈性好,手感柔軟,但其粘合力差,摩擦牢度也差,易老化泛黃。屬于這類的粘合劑商品有粘合劑BH、707、750、BF等。

    (2)丙烯酸酯類聚合物,如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯和辛酯。該類粘合劑印制效果好,但有些產品手感欠佳。目前國內使用的粘合劑多屬該類,如東風牌粘合劑、202BA、104、東風F以及106TC等。

    (3)醋酸乙烯及其他單體的共聚合物,這類粘合劑的數量已逐漸減少,主要是彈性、手感和皂洗、干洗牢度均較差。商品有阿克拉明FWR等。

    非反應型粘合劑均屬線型高分子,故其耐摩擦及耐洗牢度都不夠好。在適當的溶劑作用下均會發(fā)生溶解?梢约咏宦搫蛊漭p度交聯,以改善其性能。

    2.反應型粘合劑:非反應型粘合劑由于是線型高分子,且其手感柔軟,但牢度卻不夠好。為了克服其缺點,可在分子中導入一些活潑基因,使粘合劑可以與交聯劑反應,使成型高聚物變?yōu)榫W狀結構,生成的膜在水中的膨化性能降低,因而可提高其牢度。但粘合劑和交聯劑反應生成網狀結構后,其膜變硬。

    3.自交聯型粘合劑:近年來,人們將一些帶有活性基團的單體進行聚合,生成一類可以自身交聯的粘合劑。這類粘合劑在高溫或催化劑的作用下,大分子之間的活性基因可自身發(fā)生交聯或與纖維素發(fā)生交聯形成網狀結構。自交聯型粘合劑的出現可省去交聯劑,是粘合劑的發(fā)展方向。但是這類粘合劑在使用過程中會過早地自動交聯,出現粘花筒或堵網的現象。該類粘合劑商品有國產網印粘合劑等。

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