【集萃網(wǎng)觀察】由于在直接染料、活性染料、酸性染料等染料的分子結(jié)構(gòu)中存在磺酸基、羧酸基等親水性基團,導(dǎo)致它們的濕處理牢度較差。同時,國產(chǎn)硫化染料也存在濕處理牢度低的缺點,限制了其使用范圍。雖然一些進口染料能在一定程度上彌補這方面的不足,但由于價格昂貴,且部分深色品種牢度不理想,從而使得固色劑的作用仍非常重要。
常用的固色劑品種很多,按其固色途徑及結(jié)構(gòu)可分為三種[1]:(1)陽離子型表面活性劑類型;(2)不含表面活性劑的季銨鹽類型;(3)樹脂反應(yīng)型固色劑。其中樹脂反應(yīng)型固色劑在水中有一定溶解度,是帶多官能團的預(yù)縮體,自身能交聯(lián)成大分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可與染料構(gòu)成大分子化合物,并由于環(huán)氧基的活潑性能在纖維與染料之間起“架橋”作用,使染料與纖維結(jié)合得更加牢固。從而提高了濕處理牢度。本文論述的固色劑TX即屬于此類型。它能顯著地改善直接染料、強酸性染料的濕處理牢度,而且?guī)缀醪挥绊懝躺a(chǎn)品的色光和手感,并可用常規(guī)方法剝色,重染性好。固色劑TX生產(chǎn)時采用不含甲醛的原料,合成過程中不產(chǎn)生甲醛,織物固色后亦不釋放甲醛,并具有合成方法簡便、原料易得等優(yōu)點。
1實驗部分
1.1固色劑TX的合成
在裝有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、恒壓加料器的四口燒瓶中加入1,5-二羥基萘和乙醚溶液,用針管抽取適量的三氟化硼-乙醚絡(luò)合溶液加入到反應(yīng)液內(nèi)部;用恒壓加料器滴加適量的環(huán)氧氯丙烷,并在攪拌條件下于40~60℃反應(yīng)數(shù)小時。然后降溫,加入固體燒堿,進行閉環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,減壓蒸餾,濾出氯化鈉,并用醋酸調(diào)節(jié)pH值6~7[2,3]。
1.2性狀分析
所得產(chǎn)物為紅褐色固體,能溶于乙醚、丙酮,水溶性良好。產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜分析鑒定,結(jié)構(gòu)中含所設(shè)計環(huán)氧值(mol/100g)=[(V1-V2)c]/10m的官能團。
利用鹽酸丙酮法進行環(huán)氧值的測定,其標(biāo)準(zhǔn)方法:精確稱取試樣0.5~1g(準(zhǔn)確至0.0002g),置于250ml具塞磨口三角錐形瓶中,精確加入鹽酸-丙酮溶液20ml,密塞。搖勻后放置暗處,靜止30min。加入混合指示液5滴,用0.15mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫藍色,同時作空白實驗。
環(huán)氧值(mol/100g)=[(V1-V2)c]/10m
式中V1空白試樣消耗燒堿體積/ml;V2樣品消耗燒堿體積/ml;c燒堿標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度;m樣品質(zhì)量/g。
1.3固色效果測試
將經(jīng)直接染料、酸性染料、國產(chǎn)硫化染料染色的布樣以2%(owf)固色劑TX進行后處理,與原樣對照各項牢度。實驗方法見GB3920-83、GB3921-83、GB3922-83。同時以固色劑Y作參照對比。
2結(jié)果與討論
2.1合成工藝分析
合成過程中,影響反應(yīng)的因素有反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量、反應(yīng)物的比例等。通過正交實驗的篩選,確定最佳合成工藝條件:開環(huán)反應(yīng)5h,反應(yīng)溫度50~55℃;閉環(huán)反應(yīng)5h,反應(yīng)溫度30~35℃;催化劑用量為反應(yīng)物的2%~4%;反應(yīng)物料配比為1,5-二羥基萘∶環(huán)氧氯丙烷∶燒堿=1∶2.5∶2。
非離子固色劑TX是以二萘酚與環(huán)氧氯丙烷為主要成份的預(yù)聚體,類似于樹脂的初縮體,其化學(xué)結(jié)構(gòu):
其中,活潑的環(huán)氧基團在纖維與染料之間起“橋梁”作用,加固了染料與纖維的結(jié)合。由于產(chǎn)物的水溶性隨n值的增大而下降,所以,反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間及反應(yīng)物的比例應(yīng)嚴(yán)格控制,否則將影響產(chǎn)物的收率。
2.2產(chǎn)物鑒定結(jié)果分析
從原料和產(chǎn)物的紅外光譜分析可以看出,改變反應(yīng)條件對反應(yīng)進程和終產(chǎn)物純度的影響。其中,最佳合成工藝條件下的產(chǎn)物譜圖中有較明顯的環(huán)氧基特征峰(見圖1),證明反應(yīng)是向所設(shè)計的方向進行的[4]。采用鹽酸丙酮法測定產(chǎn)物的環(huán)氧值為0.598mol/100g,而理論值為0.735mol/100g,由此說明單元數(shù)n>1,產(chǎn)物是多種分子量的混合物。
2.3固色效果分析
2.3.1直接染料染純棉織物固色處理結(jié)果(表1)
從表1可以看出,經(jīng)固色劑TX處理后,直接染料的各項牢度可以提高1~2級,說明固色劑TX對提高直接染料染色品的濕處理牢度有明顯效果。但也有不足,如固色后的色光較原樣略顯萎暗。
2.3.2酸性染料染純羊毛織物固色處理結(jié)果(表2)
由實驗可知TX對強酸性染料的染色品固色效果明顯,這對于目前低價位的強酸性染料的使用是個很好的促進。
2.3.3國產(chǎn)硫化黑染燈芯絨固色處理結(jié)果(表3)
從表3可以看出,對于國產(chǎn)硫化黑染料,固色劑TX可將其濕摩擦牢度提高1~2級。
3結(jié)論
3.1從反應(yīng)物結(jié)構(gòu)、反應(yīng)歷程可知,TX是一種不含甲醛的新型固色劑。它對直接染料、強酸性染料及硫化染料均有很好的固色效果。其固色產(chǎn)品可用于外貿(mào)出口。
3.2在固色工藝中,應(yīng)視固色品種的不同而選用不同的固色劑用量以達到最好的固色效果。另外,可適當(dāng)加入少量檸檬酸或己二胺協(xié)同使用,固色效果更佳。
3.3該固色劑對直接染料的色光略有影響,對酸性染料的色光則幾乎沒有影響。
3.4由于該固色劑屬于非離子型,因此可以與其它非離子型、陽離子型、陰離子型等助劑同浴使用。
3.5有關(guān)非離子無甲醛固色劑TX的應(yīng)用機理,目前正在進一步研究之中。
參考文獻
[1]王存?zhèn)}.紡織染整助劑導(dǎo)論[M].西安:西安交通大學(xué)出版社,1993.
[2]楊勇軍.丙三醇環(huán)氧樹脂合成工藝探討[J].精細化工,1993,(4):18.
[3]趙國鈞,余增.二環(huán)氧縮水甘油醚的一步合成法[J].化學(xué)世界,1990(2):64.
[4]陳耀祖.有機分析[M].北京:高等教育出版社,1983.
來源: 印染在線 付永剛,王樹根,姚于紅(西北紡織工學(xué)院紡織化學(xué)工程系,陜西西安710048)
作者簡介:付永剛(1971-),男,黑龍江佳木斯人,碩士,從事染色理論和后整理助劑開發(fā)工作。