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水性多羥基氟碳樹脂的制備及其應(yīng)用
集萃印花網(wǎng)  2009-09-25

    【集萃網(wǎng)觀察】引言

    在各種防腐技術(shù)中,防腐蝕涂料應(yīng)用最為廣泛,具有許多獨(dú)特的優(yōu)越性。據(jù)日本腐蝕和防腐蝕協(xié)會(huì)調(diào)查表明:在涂料、金屬表面處理、耐腐蝕材料、防銹油、緩蝕劑、電化學(xué)保護(hù)、腐蝕研究等七大防腐技術(shù)投資中,涂料防腐蝕投資的經(jīng)費(fèi)占62.15%,由此可見涂料防腐的重要地位和研究開發(fā)的活躍程度[1]。基于環(huán)境保護(hù)愈來愈受到世人的關(guān)注,無毒、低毒的水性防銹涂料的研究已成為當(dāng)前防銹涂料發(fā)展的重要方向[2]。常見的水性防銹乳液一般采用苯丙體系、純丙體系、環(huán)氧體系、聚氨酯體系[3]。Ivanchev等人用甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(MAA),甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)為單體合成了一種高耐水性的兩層核殼結(jié)構(gòu)的苯丙乳液[4]。但由于成膜物質(zhì)本身的缺陷,在腐蝕環(huán)境中使用時(shí),無法達(dá)到預(yù)期的效果。而水性氟碳樹脂涂料既是一種環(huán)保型涂料,又具有比一般涂料更優(yōu)異的耐候性、耐久性、耐化學(xué)藥品性、防腐性、絕緣性、非粘附性及耐沾污性等性能,是集高、新、特為一體的涂料新品種[5]。氟碳涂料優(yōu)異的物理化學(xué)性能使之在防粘、脫模、建筑、彩鋼、學(xué)化工學(xué)院,現(xiàn)就讀于西北師范大學(xué)生態(tài)環(huán)境高分子材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室功能高分子專業(yè),主要研究方向:功能涂料、粘合劑、涂料助劑及不對(duì)稱合成。重防腐、印刷電路以及航天航空等領(lǐng)域的應(yīng)用日益擴(kuò)大[6]。本實(shí)驗(yàn)采用自由基共聚法,以丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸酯為單體,以含磷可聚合酯(PPA)類為防銹功能單體,合成了一種環(huán)境友好型氟碳樹脂。該樹脂不但具有突出的耐候性、保光保色性,優(yōu)異的耐水性、耐堿性和耐污性,還具有很好的防銹性能。

    在帶有回流冷凝管、溫度計(jì)、攪拌器的四口燒瓶中,加入乙二醇丁醚并升溫至120℃,開始分別同時(shí)滴加引發(fā)劑和單體混合物(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸丁酯和可聚合含磷單體),2h后滴完并繼續(xù)攪拌,保溫2h,加入去離子水和中和劑,即得到水性氟碳樹脂。該樹脂使用前與RhodocoatXEZ-D803水性固化劑混合后使用。

    1.3主要儀器

    FTS3000傅立葉紅外光譜儀,美國DIGILAB公司;KODAID811數(shù)碼相機(jī);TH2818型自動(dòng)元件分析儀,常州同惠電子有限公司;JSM-5600LV型JEOL低真空掃描電子顯微鏡,日本電子光學(xué)公司。

    2測試表征

    2.1紅外光譜分析

    KBr壓片法,用FTS3000傅立葉紅外光譜儀測試。

    2.2涂層阻抗性能測試

    電化學(xué)阻抗譜(EIS):用TH2818型自動(dòng)元件分析儀測定。以涂有涂層的5mm×15mm鋼片為工作電極,以鉑絲電極為對(duì)電極。在20~300kHz頻率范圍內(nèi)掃描測得阻抗(|Z|)和相位角(θr),采樣點(diǎn)數(shù):100。測試條件:3.5%的NaCl溶液。

    2.3乳液防銹性能測試

    為了測試樹脂的防銹性能。將樹脂按標(biāo)準(zhǔn)方法涂覆于馬口鐵上制成試片,并用石蠟封邊,在3.5%的NaCl溶液中浸泡30d,用KODAID811數(shù)碼相機(jī)拍照比較。

    2.4涂層表面形貌分析

    涂膜干燥后,經(jīng)噴金處理,采用JSM-5600LV型JEOL低真空掃描電子顯微鏡進(jìn)行拍攝,分辨率3.5nm。

    3結(jié)果與討論

    3.1水性帶銹防腐涂料的作用原理

    鋼鐵表面上的銹層從結(jié)構(gòu)上看,是一個(gè)疏松多孔的帶水結(jié)構(gòu);從組成上看,是穩(wěn)定的無害鐵化合物和有害鐵化合物的混合體。水性帶銹防腐涂料采用滲透性較好的樹脂為基料,在滲透劑的配合下,使涂層具有較好的滲透性,從而浸潤和滲透整個(gè)疏松多孔的銹層,使銹層粘結(jié)成為連續(xù)封閉型涂層,以封閉整個(gè)銹層和鋼鐵表面。水性帶銹防腐涂料依靠涂料中樹脂的反應(yīng)基團(tuán),鐵銹轉(zhuǎn)化劑(含磷單體)與銹層中的活潑有害成分反應(yīng),生成穩(wěn)定的抑制化合物,從而使整個(gè)銹層成為涂料中穩(wěn)定的具有保護(hù)性的填料。涂料中各種不同活潑防銹料和填料的適當(dāng)配合,可使整個(gè)帶銹層具有較好的防銹性、耐久性和物理機(jī)械性能。總之,水性帶銹防腐涂料既要對(duì)銹蝕的鋼鐵表面有良好的適應(yīng)性,同時(shí)也能在光潔的鋼鐵表面上形成能阻蝕的蝕化膜,從而起到防銹作用。

    3.2聚合物的紅外光譜分析

    對(duì)所合成的聚合物的紅外光譜圖(圖1)進(jìn)行分析表明:3410cm-1處為締合—OH的吸收峰;2900cm-1處為甲基、亞甲基的特征吸收峰;1480cm-1處為F—C鍵的伸縮振動(dòng)峰;851cm-1處為C—F鍵的彎曲振動(dòng)峰;1140cm-1處為P=O鍵的伸縮振動(dòng)峰;1260cm-1處為P—O—C鍵的伸縮振動(dòng)峰。

    A3鋼:碳素結(jié)構(gòu)鋼,標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為GB/T700,統(tǒng)一數(shù)字代號(hào)牌號(hào)為Q235A,C%=0.14%~0.22%,屬于低碳鋼。阻抗的大小可以直接反映出電解質(zhì)通過涂層的難易程度,是衡量涂層長期防腐蝕效果的有效數(shù)據(jù),阻抗越大表明電解質(zhì)通過涂層所需的時(shí)間越長,其防腐蝕效果越好[7]。氟碳防銹涂層的電化學(xué)阻抗譜見圖2。從圖2中可明顯看出:氟碳防銹涂層的阻抗遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于普通苯丙乳液,具有很好的防止電解質(zhì)遷移至鋼片表面的作用。

    3.4乳液防銹性能測試

    將樹脂按標(biāo)準(zhǔn)方法涂覆于馬口鐵上制成試片,a為未涂覆防銹涂層的鐵片,b為涂覆普通苯丙樹脂的鐵片,c為涂覆氟碳樹脂的鐵片,d和e分別為涂覆普通苯丙樹脂和氟碳樹脂的鐵片并用石蠟封邊。

    試片a浸泡30d后腐蝕十分嚴(yán)重;試片b在涂刷完干燥過程中閃銹嚴(yán)重;而試片c不產(chǎn)生閃銹;當(dāng)試片d和e浸泡30d后,苯丙樹脂涂膜損壞嚴(yán)重,并且鐵片生銹嚴(yán)重;而氟碳樹脂涂膜不但耐腐蝕性能好,并且對(duì)鐵片的防銹性能良好。

    3.5涂層表面形貌分析

    防銹涂層的SEM照片見圖4。在圖中,水性氟碳防銹涂層材料在低碳鋼表面形成了致密的膜層,有效地阻擋了水分子、O2分子等環(huán)境腐蝕介質(zhì)對(duì)膜下金屬的侵蝕,從而表現(xiàn)出良好的防腐蝕效果。這主要是因?yàn)椋核詭тP防腐涂層采用滲透性較好的叔氟樹脂為基料,在滲透劑的配合下,使涂層具有較好的滲透性。這樣樹脂在使用時(shí),更容易粘結(jié)成為連續(xù)封閉型涂層,以封閉整個(gè)銹層和鋼鐵表面。

    4結(jié)語

    以丙烯酸丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-羥乙酯為單體,可聚合含磷單體為功能單體合成了一種多羥基水性氟碳樹脂。實(shí)驗(yàn)表明:該樹脂由于含有氟代烴側(cè)鏈,因此具有突出的耐候性、保光保色性、優(yōu)異的耐水性、耐堿性和耐污性,對(duì)填料的結(jié)合能力大且施工性好,此外,由于可聚合含磷單體的加入,使得乳液具有很好的抑制閃銹和防銹功能,綜合性能優(yōu)良,具有廣闊的發(fā)展前景。

    來自:中國油墨網(wǎng) 

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