【集萃網(wǎng)觀察】本文從樹(shù)脂整理的各個(gè)階段對(duì)減少整理織物表面甲醛釋放量進(jìn)行了一些有益的探索。我廠生產(chǎn)和120支純棉高支高密府綢在國(guó)際國(guó)內(nèi)市場(chǎng)受到廣泛的歡迎,暢銷(xiāo)歐美、日本,是理想的高檔襯衫面料。未經(jīng)抗皺整理,“洗可穿”性能較差。因此,我們瞄準(zhǔn)抗皺、舒適、安全的目標(biāo),在樹(shù)脂的合成和應(yīng)用工藝上作了一些探討和研究。
1.概述
純棉120支高支高密府綢以其輕薄、飄逸、舒適、透氣、柔軟滑爽的風(fēng)格深受廣大客戶(hù)喜愛(ài),但未經(jīng)“洗可穿”整理難于高檔化。目前織物上所應(yīng)用的合成樹(shù)脂用得最多最普遍的還要數(shù)2D樹(shù)脂。其結(jié)構(gòu)為:
全稱(chēng)為二羥甲基二羥基乙烯脲。又稱(chēng)為DMDHEU。
2D樹(shù)脂在高溫中、在催化劑的作用下與纖維發(fā)生交鏈反應(yīng)。在纖維內(nèi)部形成穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使得纖維大分子與纖維大分子間的相對(duì)移動(dòng)和滑動(dòng)減少,從而達(dá)到防縮防皺的目的。
2.2D樹(shù)脂合成機(jī)理及各反應(yīng)歷程分析
根據(jù)2D樹(shù)脂反應(yīng)方程式:
知道其反應(yīng)過(guò)程可分為兩大過(guò)程:
a.乙二醛與尿素進(jìn)行環(huán)構(gòu)化反應(yīng),生成初縮體DHEU。但是由于乙二醛是一二羰基化合物、它與尿素反應(yīng)除生成初縮體DHEU以外,根據(jù)反應(yīng)條件和克分子濃度比的不同可以得到下例兩個(gè)副產(chǎn)品,反應(yīng)如下:
從以上反應(yīng)方程式可看出,尿素過(guò)量有利于生產(chǎn)副產(chǎn)物甘脲;而酸性介質(zhì)有利于生成副產(chǎn)物己內(nèi)酰脲。如果反應(yīng)在堿性介質(zhì)中進(jìn)行則乙二醛又容易發(fā)生康尼查羅反應(yīng),歧化成羥基乙酸的鹽(鉀或鈉鹽)反應(yīng)如下:OHC-CHO+KOH→HOCH2-COOK。很明顯,產(chǎn)生以上幾種副反應(yīng)均對(duì)主反應(yīng)不利。這樣會(huì)使樹(shù)脂轉(zhuǎn)化率大大降低,同時(shí)使樹(shù)脂的質(zhì)量受到影響。所以在反應(yīng)時(shí)如果克分子比一定時(shí),介質(zhì)的pH是影響反應(yīng)結(jié)果的決定因素。
因此做了不同pH值條件下的試驗(yàn),將定量的乙二醛加不同數(shù)量的碳酸鈉,得不同pH。在50℃恒溫浴中攪拌加入尿素進(jìn)行反應(yīng)。由于乙二醛反應(yīng)很快,不可能測(cè)得起始濃度。故以乙二醛與尿素的混合溶液總體積中含有的乙二醛量為起始濃度。在反應(yīng)過(guò)程中用KOH法測(cè)定游離乙二醛含量之差為反應(yīng)掉的乙二醛量,測(cè)定轉(zhuǎn)化率,結(jié)果如表1所示:
表1
從上述結(jié)果可看出環(huán)構(gòu)化反應(yīng)在pH 4—8范圍內(nèi)能進(jìn)行,但pH 4—6.5時(shí)質(zhì)量較好。
b.以上產(chǎn)物DHEU的氨基再與甲醛發(fā)生反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,最后合成2D樹(shù)脂:
所有的羥甲基化反應(yīng)都能在堿、酸的催化作用下加速其反應(yīng),在堿性介質(zhì)中,反應(yīng)歷程如下
而在酸性催化劑存在下的反應(yīng)歷程:
所以以上反應(yīng)來(lái)看,DHEU的羥甲基化對(duì)于pH值的變化是沒(méi)有多大關(guān)系的。其在酸堿介質(zhì)中的最終產(chǎn)物始終是DHEU的羥甲基化的產(chǎn)物=NCH2OH.但此反應(yīng)是可逆的。在反應(yīng)終了時(shí)如酸堿度不當(dāng)其產(chǎn)率會(huì)降低,游離甲醛增加,這樣對(duì)于產(chǎn)品的質(zhì)量不利。產(chǎn)品規(guī)定游離甲醛只能保持在1%以下才能應(yīng)用到織物上,所以通過(guò)試驗(yàn)可以確認(rèn)pH在4—6之間甲醛轉(zhuǎn)化率最高,游離甲醛最少。
3.2D樹(shù)脂合成工藝的確定
從各種資料上看來(lái),以上兩種反應(yīng)可分步進(jìn)行,即所謂“分步法”就是把過(guò)量的尿素先與乙醛環(huán)構(gòu)化形成DHEU,把DHEU從工作母液中分離出來(lái)再與甲醛反應(yīng)生成羥甲基化合物,以上反應(yīng)也可一步進(jìn)行即所謂“一步法”反應(yīng)方程式如下:
綜上二種合成方法,根據(jù)我廠具體情況,雖然分步法產(chǎn)率高,質(zhì)量好,但是工藝復(fù)雜、設(shè)備要求高,操作不便,一般生產(chǎn)高純度產(chǎn)品可應(yīng)用此合成方法,我廠采用了一步法,工藝簡(jiǎn)單、操作方便、反應(yīng)快,生產(chǎn)效率高,產(chǎn)品質(zhì)量用于織物整理完全適合,通過(guò)以上反應(yīng)歷程的分析的試驗(yàn),現(xiàn)確定如下合成工藝:
原料,工業(yè)粗乙二醛組成:乙二醛含量為30.60%,其中含有的其它成份有乙二醇8.81%,甲醛11.29%,乙醇酸1.76%,故合成時(shí)甲醛量應(yīng)扣除乙二醛中含有的量,同時(shí)要加Na2CO3中和乙二醛本身含有的乙醇酸。
投料計(jì)算:乙二醛∶尿素∶甲醛=1∶1.15∶2.2(克分子比)根據(jù)計(jì)算需用中和乙醇酸的Na2CO3 2.34 Kg,反應(yīng)中所需用硫酸鈉為每克分子乙二醛2.5g,總量為2.5 Kg。
合成:
在500立升搪瓷反應(yīng)釜中先加入乙二醛,攪拌下加入甲醛并加入計(jì)算量的中和乙醇酸所有的Na2CO3(2.34kg)。然后稱(chēng)好1Kg Na2CO3(反應(yīng)用),慢慢加入,調(diào)節(jié)反應(yīng)液pH至6—6.5。適當(dāng)升溫至30℃左右停止加熱。加入尿素(70.4Kg),然后先給予一定的激發(fā)溫度(30-40℃)停止加熱。然后待其自動(dòng)升溫至50℃左右攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)(保持50±1℃)。再加入Na2CO3 0.5Kg(如前所用Na2CO3有多余一并加入)。然后隔15分鐘加入0.5Kg。危2CO3,再隔15分鐘加入0.5Kg。危2CO3?刂疲穑 7.5~8(實(shí)際0.5Kg。危2CO3用量可根據(jù)pH作適當(dāng)增減)。保持50℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)。結(jié)束后冷卻至室溫加鹽酸調(diào)節(jié)pH6左右即可成品。
樹(shù)脂成品
顏色 微黃
含固量 44.3%
游離甲醛 0.66%
合成時(shí)注意:
1.計(jì)量要準(zhǔn)確。
2.溫度一定要嚴(yán)格控制,要穩(wěn)定在50±1℃。
3.pH一定要控制好,pH對(duì)質(zhì)量與產(chǎn)率影響很大。
4.加堿一定要慢,因?yàn)閴A加進(jìn)去后產(chǎn)生CO2氣體,容易漫鍋。
5.尿素、純堿嚴(yán)禁塊狀倒入反應(yīng)釜中,保證反應(yīng)安全。
4.實(shí)際應(yīng)用
品種:120/2×120/2.169×92 44" 純棉染色府綢
目的:“洗可穿”防皺整理
工藝處方的選擇:
1.催化劑的選擇,常用而典型的催化劑有銨鹽、氯化鎂、氯化鋅、硝酸鋅和氯化鋁。在使用過(guò)程中為提高催化效果常采用有機(jī)羧酸和金屬鹽組成的混合催化劑。通過(guò)我們的試驗(yàn)和實(shí)際應(yīng)用的效果最終采用了處方4(詳見(jiàn)表2)。
2.防皺整理中添加劑的選擇。為進(jìn)一步提高彈性,減少布面甲醛含量,可在樹(shù)脂中添加有機(jī)硅整理劑。
我們目前應(yīng)用的有機(jī)硅屬于聚甲基聚醚改性硅氧烷類(lèi)的有機(jī)硅彈性體,它具有以下優(yōu)點(diǎn):
1.具有較高的折皺回復(fù)角,良好的回彈性和較好的“洗可穿”性能;
2.手感柔軟、滑爽、豐滿(mǎn);
3.耐水洗性非常好。
為了更大程度地減少布面游離甲醛發(fā)生量,我們?cè)跇?shù)脂液中添加了一種甲醛吸收劑LU(日本產(chǎn)),使從布面樹(shù)脂中析出的甲醛被LU反應(yīng)吸收掉。
3.整理?xiàng)l件:整理液二浸二軋、室溫,軋液率78%,預(yù)烘100℃ 1分鐘。焙烘150℃ 3分鐘
4.試驗(yàn)結(jié)果(大生產(chǎn))。
表2
來(lái)源: 印染在線 作者:南通印染廠生技科 林榮 范漢明 高新明