【集萃網(wǎng)觀察】熒光增白劑是利用光學(xué)互補(bǔ)的原理使白色或淺色工業(yè)產(chǎn)品獲得增白、增亮、增艷效果的有機(jī)化合物．熒光增白劑種類(lèi)繁多，對(duì)于不同的纖維、織物有不同的熒光增白劑可供選擇．熒光增白劑ＯＭ化學(xué)名稱(chēng)為３-苯基-５，６-苯并α-吡喃酮，屬于香豆素類(lèi)熒光增白劑．香豆素類(lèi)熒光增白劑是最早發(fā)現(xiàn)和使用的熒光增白劑品種，其商品化品種數(shù)僅次于二苯乙烯類(lèi)熒光增白劑而居第二位．該類(lèi)熒光增白劑主要用于滌綸、醋纖及其他合成纖維的增白．熒光增白劑ＯＭ的合成主要包括兩步反應(yīng)，第一步是合成２-羥基-１-萘甲醛，目前該化合物大多采用Ｒｅｉｍｅｒ-Ｔｉｅｍａｎｎ反應(yīng)，即用酚和氯仿與過(guò)量的ＮａＯＨ和ＫＯＨ相互作用［１］，但產(chǎn)量不高，產(chǎn)物穩(wěn)定性差，易生成酚醛樹(shù)脂、玫紅酸型染料等．后改用乙醇代替水作溶劑［１］，產(chǎn)量得到了提高，反應(yīng)加快，并且減少了樹(shù)脂化危險(xiǎn)和生成副產(chǎn)物的可能性．盡管這樣，該反應(yīng)工藝還是比較麻煩，同時(shí)產(chǎn)率也只有３６%～４０%．有人研究用相轉(zhuǎn)移催化法應(yīng)用于發(fā)生在非均相體系中的Ｒｅｉｍｅｒ-Ｔｉｅｍａｎｎ反應(yīng)．有人以叔胺作為催化劑［２］加快主反應(yīng)速度，該反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率達(dá)到６２%（合成水楊醛），但產(chǎn)物的分離比較麻煩．本實(shí)驗(yàn)改用萘酚與六次甲基四胺在濃硫酸的催化下甲�；�，產(chǎn)率可達(dá)到８２%以上，產(chǎn)品純度較高，分離容易，工藝簡(jiǎn)單，有利于工業(yè)化生產(chǎn)．第二步是環(huán)化合成香豆素類(lèi)化合物，目前一般還是以鄰羥基酚醛為主要原料，利用Ｐｅｒｋｉｎ反應(yīng)內(nèi)酯化得到香豆素類(lèi)化合物，但反應(yīng)條件有所改變，特別是催化劑種類(lèi)有很大改變，如用鈀配合物、ＫＦ、ＰＥＧ（聚乙二醇）為相轉(zhuǎn)移催化劑，硒催化劑、冠醚催化劑、無(wú)水碳酸鈉等．投料方式由一次投料改為二次投料，時(shí)間縮短，產(chǎn)率有所提高［３-６］．本實(shí)驗(yàn)以無(wú)水碳酸鈉為催化劑合成了熒光增白劑ＯＭ．
１實(shí)驗(yàn)部分
１．１主要試劑
冰乙酸（分析純，≥９９．０%）；ＮａＯＨ（分析純，≥９６．０%）；β-萘酚（化學(xué)純）；乙酸酐（分析純，≥９８．５%）；六次甲基四胺（分析純，≥９９．０%）；無(wú)水碳酸鈉（化學(xué)純）．
１．２主要儀器
ＺＨＴ型自動(dòng)恒溫電熱套；ＷＲＳ-１Ｂ型數(shù)字熔點(diǎn)儀（上海精密科學(xué)儀器有限公司）；ＰＥ２４００ＣＨＮ型元素分析儀（美國(guó)，珀金-埃爾默公司）；ＬＣ-６Ａ高效液相色譜儀（日本島津公司，主要測(cè)定條件為：ＣＬＣ-Ｃ１８柱，柱箱溫度４０℃，流動(dòng)相為甲醇-水，ＳＰＤ-ＵＳＦ型紫外檢測(cè)器）．
１．３合成步驟
１．３．１２-羥基-１-萘甲醛的合成
１．３．１．１主要反應(yīng)式
１．３．１．２合成過(guò)程
在裝有攪拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的三口瓶中加入１０ｍｌ乙酸，攪拌下加入７ｇβ-萘酚和８ｇ六次甲基四胺，邊攪拌邊升溫．當(dāng)溫度達(dá)９０℃時(shí)，滴加濃硫酸９ｍｌ，滴完后于９７℃下攪拌反應(yīng)２．５ｈ．冷卻后加８５ｍｌ水稀釋?zhuān)o置結(jié)晶．過(guò)濾，濾餅用水洗至中性，于５０℃干燥，得到約７．３ｇ２-羥基-１-萘甲醛，產(chǎn)品收率為８５．５%．測(cè)得熔點(diǎn)為７９．８～８０．４℃，文獻(xiàn)值為８０～８１℃．
１．３．２熒光增白劑ＯＭ的合成
１．３．２．１主要反應(yīng)式
１．３．２．２合成過(guò)程將
１．３．１．２制得的７．３ｇ２-羥基-１-萘甲醛加入三口燒瓶中，同時(shí)加入乙酸酐１３ｇ，催化劑碳酸鈉１．０６ｇ，苯乙酸鈉６．２ｇ（５．３ｇ苯乙酸+６．２ｇ碳酸鈉），攪拌下升溫至１４５℃，反應(yīng)５～６ｈ，然后冷卻至低于１２０℃，加入３３ｇ水，攪勻后于８０℃進(jìn)行熱過(guò)濾，并用熱水洗濾餅，濾餅于５０～６０℃干燥，粉碎后得到淺黃色粉末狀固體，產(chǎn)品收率為７６%．重結(jié)晶后產(chǎn)品經(jīng)ＨＰＬＣ測(cè)定純度大于９９%，元素分析數(shù)據(jù)：實(shí)測(cè)值（計(jì)算值）%：Ｃ８３．３（８３．８）；Ｈ４．２（４．４）；Ｎ０（０）．
２結(jié)論
本實(shí)驗(yàn)以β-萘酚為原料，依次經(jīng)過(guò)Ｒｅｉｍｅｒ-Ｔｉｅｍａｎｎ反應(yīng)和Ｐｅｒｋｉｎ反應(yīng)合成了３-苯基-５，６-苯并α-吡喃酮熒光增白劑ＯＭ，優(yōu)化了工藝條件．該合成路線反應(yīng)條件比較溫和，每一步產(chǎn)品收率較高，總收率達(dá)６５%，純度大于９０%，具有較大的應(yīng)用價(jià)值．
參考文獻(xiàn)：
［１］韓廣甸，趙樹(shù)緯，李述文等編譯．有機(jī)制備化學(xué)手冊(cè)（上冊(cè)）［Ｍ］．石油化學(xué)工業(yè)出版社，１９７７，２４６-２４８．
［２］周成棟，吳飆，全懷武．相轉(zhuǎn)移催化合成水楊醛［Ｊ］．湘潭大自然科學(xué)學(xué)報(bào)，１９９１，１３（４）：９２-９５．
［３］郭萍．香豆素和香豆素類(lèi)的合成方法及研究進(jìn)展［Ｊ］．遼寧化工，１９９８，２７（２）：７６-７８．
［４］徐福培，丁維鈺，笪寶林．香豆素類(lèi)化合物的一種新的合成方法［Ｊ］．有機(jī)化學(xué)，１９９１，（１１）：６２４-６２５．
［５］王煥龍，易兵，楊輝瓊等．香豆素合成方法的探討［Ｊ］．湘潭機(jī)電高等專(zhuān)科學(xué)校學(xué)報(bào)，１９９８，（２）：１０-１２．
［６］周成棟，謝國(guó)龍．冠醚催化合成香豆素［Ｊ］．湘潭大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)，１９９３，１５（３）：３５-３７．
來(lái)源: 印染在線 鄧?yán)^勇，易兵，夏贊成，郭賢烙（湖南工程學(xué)院化學(xué)化工系，湖南湘潭４１１１０１） 作者簡(jiǎn)介：鄧?yán)^勇（１９６７-）,男,湖南常德人,講師,主要從事精細(xì)化學(xué)品合成及應(yīng)用研究工作。
手機(jī)版印花網(wǎng)
微信號(hào)：yinhuashijie
