【集萃網(wǎng)觀察】80年代北京塑料研究所確立了以AC發(fā)泡劑作為PVC人造革的泡沫發(fā)泡劑且合理選用PVC穩(wěn)定劑兼任AC發(fā)泡劑的活化助劑的基本理論,一直指導(dǎo)著PVC泡沫人造革的生產(chǎn)。盡管PVC人造革表面處理的方法和花樣不斷變化,但20多年來,PVC泡沫人造革發(fā)泡率不夠或泡孔質(zhì)量不穩(wěn)定的問題一直困擾著PVC人造革行業(yè)的發(fā)展,再加上這幾年人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),公眾對(duì)傳統(tǒng)的PVC穩(wěn)定劑中的重金屬問題十分關(guān)注。歐盟委員會(huì)明確提出自2006年起,歐洲市場(chǎng)的PVC制品不能含有重金屬,必須使用環(huán)保型的穩(wěn)定劑。我們國(guó)家雖然沒有對(duì)PVC人造革中的重金屬穩(wěn)定劑使用提出限制要求,但一些大城市(如:北京、上海等)已經(jīng)對(duì)部分用途的管材、型材提出限制要求,明確提出上水管道不能使用含有鉛鹽的PVC塑料管材。PVC人造革應(yīng)用非常廣泛,每年我國(guó)有大量的PVC人造革出口歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家。生產(chǎn)壓延型PVC發(fā)泡人造革的企業(yè)對(duì)環(huán)保型穩(wěn)定劑的需求量亦愈來愈大。 現(xiàn)在世界上公認(rèn)可用于PVC無毒配方的熱穩(wěn)定劑,主要是有機(jī)錫和復(fù)合鈣/鋅類。而我們這里所談的環(huán)保穩(wěn)定劑其主要成份則為Ca、Mg、Zn、K、Al等。這種穩(wěn)定劑在國(guó)內(nèi)有不少企業(yè)都在生產(chǎn)和研發(fā),但如何把環(huán)保穩(wěn)定劑和發(fā)泡結(jié)合起來,更好的應(yīng)用到人造革發(fā)泡當(dāng)中去,且提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低生產(chǎn)成本。這樣的生產(chǎn)企業(yè)在我國(guó)可以說是個(gè)空白。幾年來,我公司研究人員宋忠強(qiáng)等經(jīng)過多年的努力,通過與全國(guó)塑料信息中心、北京化工大學(xué)等單位的專家聯(lián)合攻關(guān),針對(duì)壓延法PVC發(fā)泡革的生產(chǎn)工藝,研發(fā)出了環(huán)保型PVC人造革發(fā)泡穩(wěn)定劑,申請(qǐng)了國(guó)家專利,填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)這項(xiàng)空白。
環(huán)保型PVC人造革發(fā)泡穩(wěn)定劑的作用機(jī)理 一般來講PVC熔體發(fā)泡和以下幾個(gè)因素有關(guān): 1、和溫度有關(guān),發(fā)泡劑分解時(shí)溫度高發(fā)氣量愈大。 2、和AC穩(wěn)定劑中對(duì)AC有活化作用成份的用量有關(guān)。 3、和PVC熔體的粘度有關(guān),且AC分解不是瞬間完成而是有一個(gè)漸進(jìn)過程。 從PVC穩(wěn)定劑對(duì)AC的活化作用、穩(wěn)定劑在PVC中的分散問題、AC發(fā)泡劑的分解、PVC泡沫人造革的發(fā)泡過程中,我們可以概括出PVC泡沫發(fā)泡機(jī)理:在一定溫度下PVC料中的金屬離子獲得足夠的能量,同發(fā)泡劑顆粒上的若干分子發(fā)生碰撞,使其活化而分解產(chǎn)生氣體,如果這時(shí)PVC料沒有形成均相熔體,氣體就會(huì)從PVC料的空隙中逃逸揮發(fā)到空氣中,如果PVC料形成均相熔體,那么氣體就會(huì)封閉在AC顆粒表面附近形成氣泡核,這時(shí)能不能使PVC料發(fā)泡主要取決于PVC熔體粘度和發(fā)泡劑發(fā)氣量的匹配,PVC熔體粘度受溫度影響較大,發(fā)泡劑發(fā)氣量的大小同活化溫度和自身活化機(jī)理有關(guān),拋開自身因素,發(fā)泡劑發(fā)氣量的大小受活化溫度影響,源自于作為活化劑的穩(wěn)定劑。
PVC熔體粘度取決于PVC熔體溫度,而熔體溫度的大小取決于對(duì)穩(wěn)定劑的選擇,一般講:PVC熔體溫度逐步升高,粘度降低;反之,粘度增大。 就發(fā)泡劑的發(fā)氣量與熔體粘度的關(guān)系來講,當(dāng)PVC熔體粘度過大時(shí),盡管氣泡核內(nèi)AC不斷分解,氣壓不斷增加,但因氣泡核內(nèi)氣體膨脹力小于PVC熔體張力,氣泡就不易成長(zhǎng),從而導(dǎo)致人造革產(chǎn)品發(fā)泡倍率低,發(fā)泡效果不好。 如PVC熔體溫度逐步升高,粘度下降,AC分解加快,氣壓增加;當(dāng)氣泡內(nèi)氣壓大于PVC熔體張力時(shí),氣泡就會(huì)增大;當(dāng)氣壓等于PVC熔體張力時(shí),氣泡就會(huì)維持其大小不變,直至PVC熔體冷卻定型。如果PVC熔體粘度過低,而AC發(fā)氣量過大時(shí),會(huì)使氣泡孔增長(zhǎng)加大,當(dāng)泡壁太薄時(shí)PVC熔體薄膜張力太小,容易發(fā)生泡孔破裂出現(xiàn)塌泡和穿泡現(xiàn)象。 因此,選擇合適的穩(wěn)定劑使其作用于AC發(fā)泡劑以及利用其在PVC塑料中的分散性,找到AC的發(fā)氣氣壓與PVC熔體張力的平衡點(diǎn),在人造革生產(chǎn)中尤其顯的重要;诖,我公司科研人員宋忠強(qiáng)在我國(guó)塑料行業(yè)專家、教授的指導(dǎo)下,從環(huán)保角度出發(fā),經(jīng)過反復(fù)的大量實(shí)驗(yàn),以Ca、K、Mg、Zn、Al改性樹脂、偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、鰲合劑等為原料復(fù)合出了RF系列穩(wěn)定劑即環(huán)保發(fā)泡系列穩(wěn)定劑。
RF系列穩(wěn)定劑在人造革生產(chǎn)中的突出功效 1、普通穩(wěn)定劑對(duì)AC分解是一個(gè)漸進(jìn)分解過程。在泡穩(wěn)階段,其發(fā)泡隨溫度變化而變化,即使當(dāng)PVC料出烘箱之后,其發(fā)泡也不會(huì)馬上降下來,發(fā)泡劑分解仍會(huì)維持一段時(shí)間,從而造成發(fā)泡溫度不易掌握,稍微不慎生產(chǎn)出的人造革產(chǎn)品表面即凸凹不平,出現(xiàn)針孔冷斑,甚至穿孔現(xiàn)象。RF穩(wěn)定劑則不同,它在發(fā)泡階段即可一次性把AC分解,使產(chǎn)品發(fā)泡一次完成,不再隨溫度變化而變化,生產(chǎn)出來的產(chǎn)品表面平整,且泡孔均勻細(xì)密。 2、溫度的可調(diào)整范圍寬。在160o--230o范圍內(nèi),可根據(jù)不同產(chǎn)品的要求調(diào)整出不同的發(fā)泡溫度點(diǎn),且一次成型,不再隨溫度變化而變化。 3、對(duì)AC的活化作用增強(qiáng),在高溫160o--230o條件下,使AC在盡可能的情況下充分發(fā)泡,且氣體吸咐在物料中,節(jié)約了AC用量,降低了生產(chǎn)成本。 4、對(duì)顏色的穩(wěn)定性較好,由于AC能較大成度上活化分解,從而降低了因AC分解不充分引起的色差,增強(qiáng)了顏色的穩(wěn)定性。
RF發(fā)泡穩(wěn)定劑在再生PVC中的應(yīng)用 1、RF型PVC專用發(fā)泡穩(wěn)定劑克服了原料型號(hào)不同(PVC1--6型再生料)、軟硬不一、熔體流動(dòng)速率和回收次數(shù)不同,在壓延薄膜生產(chǎn)中引起的塑化不充分,薄厚不均勻,易拉氣孔以及再生料中所含Ba、有機(jī)錫、稀土穩(wěn)定劑量大導(dǎo)致的泡孔壁厚,發(fā)泡倍率低,加工溫度高,最終造成材料浪費(fèi);再生料中三鹽、二鹽、Pb、Zn含量較大,易形成的大泡孔,造成穿孔,表面質(zhì)量差;表面后處理材料用量大、比重大,造成產(chǎn)量低、成本高等缺點(diǎn)。 2、克服了再生PVC回收料[多數(shù)是以丁脂(DBP)類增塑劑為主,閃點(diǎn)低(170oC--180oC)]壓延成發(fā)泡薄膜進(jìn)入烘箱在高溫快速發(fā)泡時(shí),致使部分低熔點(diǎn)助劑、DBP的揮發(fā),造成產(chǎn)品手感差、僵硬,冷卻后收縮(厚度不夠)等缺點(diǎn)。 RF系列PVC人造革發(fā)泡穩(wěn)定劑的效益分析 A:在高發(fā)泡制品(地板革、車用革、厚制品發(fā)泡革,發(fā)泡倍率在3--6倍)中,采用RF--H可減少原薄膜厚度的5--15%,發(fā)泡后仍達(dá)到原定厚度。一條生產(chǎn)線每天節(jié)約2--3T原料。節(jié)約0.8萬--1萬元。(最好用在底層、中間層;注意強(qiáng)度)。 B:采用快速發(fā)泡時(shí),加快烘箱速度5--10米/分。一條生產(chǎn)線每天多產(chǎn)2000米--3000米,節(jié)約0.1萬--0.2萬元。(滿足顧客及時(shí)需要)。 C:在中低發(fā)泡倍率制品(沙發(fā)革、箱包革、鞋革,發(fā)泡倍率在1--3倍)中,采用RF--M發(fā)泡穩(wěn)定劑可減去AC0.5--1份,DOP2--5份。一條生產(chǎn)線每天節(jié)約0.3萬--0.5萬元。 D:在中低檔產(chǎn)品中多加一份RF--L可補(bǔ)充5--10份鈣仍可保持原強(qiáng)度。一條線每天節(jié)約0.3萬--0.5萬元。 E:在出口和高檔環(huán)保產(chǎn)品中采用RF--KCZ,每米可增加0.1--0.5萬元利潤(rùn)。一條生產(chǎn)線每天增加利潤(rùn)0.3--0.5萬元。RF--KCZ比同類價(jià)格低2000元--5000元,其利潤(rùn)增加與RF--L基本相同。 部分使用和試用RF穩(wěn)定劑廠家信息反饋 我們公司(江陰華新塑料有限公司)使用鑫鈺科技有限公司生產(chǎn)的PVC環(huán)保發(fā)泡穩(wěn)定劑,給我公司帶來了較大利潤(rùn)。一條生產(chǎn)線普通發(fā)泡革增加收入7200元、高檔革12000元。在宋工的指導(dǎo)下我公司技術(shù)人員學(xué)到了新的知識(shí),由一個(gè)很難的問題很捷徑地就掌握了怎樣調(diào)整加工溫度、RF添加量、AC的節(jié)約用量、發(fā)泡倍率的調(diào)整、烘箱的溫度調(diào)節(jié)等。改變了我們共認(rèn)為多年的經(jīng)驗(yàn):在小實(shí)驗(yàn)中調(diào)配發(fā)泡來決定在烘箱發(fā)泡的時(shí)間和速度生產(chǎn)的。我公司的穩(wěn)定劑在生產(chǎn)中如果加上5--10度發(fā)泡就會(huì)出現(xiàn)大孔、針孔、串孔的現(xiàn)象造成表面質(zhì)量差,后處理漿料用量大等弊病。 在我公司的穩(wěn)定劑與RF穩(wěn)定劑對(duì)比中,RF有很大的突出效果(在烘箱240度的高溫下RF發(fā)泡極其穩(wěn)定,泡孔均勻細(xì)密、表面光亮平整、不收縮)是出乎常理的效果。AC一項(xiàng)節(jié)約用量1/3,后處理也相應(yīng)減少了漿料用量和復(fù)涂次數(shù)。難以解決的黑色發(fā)泡質(zhì)量也超過了質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。 我們公司(江陰市周莊橡塑廠)使用鑫鈺科技有限公司生產(chǎn)的PVC環(huán)保發(fā)泡穩(wěn)定劑,給我公司帶來較大利潤(rùn),在市場(chǎng)有了立足之地。 在我公司的穩(wěn)定劑與RF穩(wěn)定對(duì)比中,RF有很大的突出效果(在烘箱230-240度的高溫下RF發(fā)泡極其穩(wěn)定,一次就可達(dá)到發(fā)泡倍率,泡孔均勻細(xì)密、表面光亮平整、不收縮)等特殊效果。由于表面特別好,壓細(xì)淺花紋清晰;在有面層的中發(fā)泡人造革產(chǎn)品中就少覆1/5的面層厚度、在有面層的低發(fā)泡人造革產(chǎn)品中可以少覆膜或不覆膜,就此一項(xiàng)即可增加利潤(rùn)上萬元。AC一項(xiàng)節(jié)約1/3-1/5。后處理也相應(yīng)減少了漿料用量與復(fù)涂次數(shù),難以解決的黑色發(fā)泡差也超過了我廠質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。 來源: 印染在線 作者:宋忠強(qiáng) 河南鑫鈺有限公司