【集萃網(wǎng)觀察】二、反(防)干燥劑
反(防)干燥劑(反氧化劑，抗氧劑，防結(jié)皮劑)的作用與干燥劑相反，它的作用主要是阻(抑)止氧化干燥。是氧化阻止劑。是一種負催化劑。
干性油中的甾醇(Sterol)，生育酚(Tocopherol)等都是一些天然的抗氧劑，它們的存在才使干性油在吸氧干燥前有一個誘導(dǎo)期。
大多數(shù)高分子物質(zhì)均可與氧反應(yīng)，導(dǎo)致降解或交聯(lián)。尤其是在熱和光的作用下，氧化作用的速度更快。
高聚物的氧化作用是游離基鏈式反應(yīng)(即連鎖反應(yīng))。而反(防)干燥劑的功能是(1)與游離基結(jié)合，以破壞氧化的連鎖反應(yīng)(一般講，它們并不與碳氫化合物的游離基結(jié)合)；(2)把氫過氧化物分解為穩(wěn)定的、不再參與連鎖反應(yīng)的物質(zhì)。也可以這樣認為，抗氧劑是這樣的一些物質(zhì)：它可以捕獲活性的游離基而生成非活性的游離基，從而使連鎖反應(yīng)中止，或者能夠分解氧化過程中聚合物產(chǎn)生的氫過氧化物，生成非游離基產(chǎn)物，從而中斷連鎖反應(yīng)。
抗氧劑的種類甚多，大致有胺、酚、酯、肼、肟、酸等，其中以胺、酚為主。
按照作用機理，抗氧劑有游離基抑止劑和過氧化物分解劑兩大類型。游離基抑制劑又稱主抗氧劑，包括胺類和酚類兩大系列。胺類抗氧劑幾乎都是芳香族仲胺的衍生物，主要有二芳基仲胺、對苯二胺和酮胺、醛胺等。它們大多具有比較好的抗氧性能，但污染比較嚴重。酚類抗氧劑主要是受阻酚類，抗氧效能一般比胺類差，但污染比較輕。
過氧化物分解劑又稱輔助抗氧劑，主要是硫代二內(nèi)酸酯等硫代酯類和亞磷酸酯類。
抗氧劑還包括銅抑制劑(又稱重金屬鈍化劑)和抗臭氧劑，大多是肼的衍生物、肟類和醛胺縮合物。有一些胺類抗氧劑兼具優(yōu)良的抗臭氧作用。
胺類抗氧劑中，以對位異構(gòu)體的N－取代衍生物效果最好。取代對苯二胺的活性，可歸納如下：
1．假如N－取代基是二級烷基，則三取代化合物比雙取代化合物的效力強。若兩個取代基都是二級烷基，則結(jié)果相反。
2．二級取代烷基比一級的活性大。
3．如果是三取代化合物，則還是只有一個二級取代烷基的效力大。
4．芳香環(huán)的取代作用，都會使雙取代和三取代化合物的活性降低。
5．對雙取代化合物來說，每個氮原子有一個取代基比有兩個取代基的活性為高。
6．把雙取代化合物中的一個烷基，用一個芳基替代后，活性大大提高。
酚類抗氧劑中，以烷基取代酚類的效果較好，應(yīng)用有上升趨勢。
烷基取代酚類的特點是：由于兩個鄰位都可有烷基取代基，因而對羥基造成了空間障礙。這類產(chǎn)品主要是由酚類進行丁基化而得的。例如異丁烯與甲酚作用，便可得到2，6－二叔丁基－4甲基苯酚。用2，4－二甲基苯酚處理，則可得到2，4－二甲基－6－叔丁基苯酚等等。
烷基酚的效力，與取代基的位置和性質(zhì)有關(guān)。苯酚環(huán)上的一元取代物與苯酚比較，活性并不顯著。二元取代卻有較大的影響，但以2，6位置上的取代效果較好。三元取代則當(dāng)以2，4，6的位置效果比較顯著。
胺類抗氧劑在克服誘導(dǎo)期方面比酚類效力高。因為這一類產(chǎn)品的研究與發(fā)展確實是非�？斓�。尤其是酚類抗氧劑的研究更為活躍，新品種相繼出現(xiàn)。高效、低毒、價廉是今后抗氧劑發(fā)展的方向。
我國油墨行業(yè)目前比較通用的是丁基化羥基甲苯(即BHT－Butylated hydroxytoluene，防老劑264)。
肟類抗氧劑大致有乙醛肟 （Acetaldoxime）等。其中，丁醛肟特別適用于酚醛樹脂分散在桐油中的連結(jié)料的應(yīng)用。
防止油墨在罐中起皮，除了可加入抗氧劑外，也可加入分散劑來克服，例如酸性分散劑(苯甲酸、巴豆酸等)，溶劑型分散劑(環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇，松油、二戊烯等)。
最有效的反起皺劑是炔屬酸類(Acetylenic Carboxylie Acid)，
由于反干燥劑能阻止干燥劑的繼續(xù)作用，故可增加干燥膜的耐久性。油墨中使用抗氧劑可防止皮膜起皺，并降低其在罐內(nèi)及機器上的起皮性。
使用抗氧劑，還可克服由于金屬干油帶來的變色問題。但是酚類卻有遇鐵變色之弊。
它們的用量一般均小于2％，以不影響印品干燥為度。
使用反干燥劑時，應(yīng)取慎重態(tài)度，因使用不當(dāng)反而有害。如果采用揮發(fā)型的肟及肼類，則可無憂。
以上介紹的是化學(xué)的抗氧劑，如在印刷機上想防止油墨結(jié)皮干燥，還有一種物理隔離的方法，即在印刷機上有油墨的部分噴上—層成膜物質(zhì)，使油墨與空氣隔離以阻止油墨干燥。顯然，這層成膜物質(zhì)是可以與油墨相混溶。
三、反膠化劑
油墨體系的膠化，變稠，成塊(Livering)，大致由如下幾種因素造成：由于鹽基性顏料與酸值較高或含有游離脂肪酸的連結(jié)料反應(yīng)成皂。或由于連結(jié)料本身凝聚膠化，油墨體系吸水，油墨體系中顏料含量過高；使用的連結(jié)料不恰當(dāng)，連結(jié)料中樹脂和油脂的混溶性不良。在高分子聚合物系統(tǒng)中，由于顏料吸收酸溶結(jié)構(gòu)也會促進膠化等等。
由于太稠，或因連結(jié)料聚合度過高所形成的膠化，可加入適當(dāng)?shù)南♂尅⑷芙庑晕镔|(zhì)．(脂族烴，酯、酮等)來克服。
對反應(yīng)成皂的膠化類型，可加入松脂酸(松香或松脂酸鈣溶于亞麻油中)，亞麻油脂肪酸、順丁烯二酸或高酸值的順丁烯二酸酐樹脂(溶于亞麻油中)等高酸值物質(zhì)來解膠。比較穩(wěn)妥的作法是加萘酸金屬鹽來解膠，因為這種材料的副作用較小。如加多脂肪酸類后，在平印中可能導(dǎo)致油墨起油臟，親水，干性變慢等弊病，而加萘酸金屬鹽就比較可靠。制造油墨時，有時加入一些萘酸鋁以增加油墨的穩(wěn)定性，就是這個道理。
能使膠態(tài)的油墨恢復(fù)流變性能的物質(zhì)，可概稱為反膠化劑。
反膠化劑的加入量以不超過5％為度。
已膠化的油墨在加入反膠化劑解膠后，最好及時使用，否則，仍有可能返膠。
四、撤(沖)淡劑
撤淡劑也叫沖淡劑，它們的功用就是降低油墨的顏色強度，而基本不改變油墨的粘性和其它流變性能、印刷性能等。
膠、鉛印油墨中的白油、透明油(維利油)，照相凹版油墨中的調(diào)墨油、沖淡劑，以及一些透明、半透明的基墨等，都是起這些作用的。
白油是供印刷時配淺色(俗稱小色)用的，它的功用主要就是沖淡油墨。當(dāng)然，它也可能帶來一些其它特性方面的變化。
配方舉例：
調(diào)墨油(＃4) 16％
地蠟油 38％
氫氧化鋁 29％
硫酸鋇 15%
鈦白粉 2％
地蠟油由15％地蠟，85％的四號調(diào)墨油組成。
在白油這個體系中，還有一種乳化型的水白油，它是用氫氧化鈉水溶液將植物油型連結(jié)料乳(皂)化后，加入碳酸鎂，氫氧化鋁、蠟、酯等物質(zhì)分散軋制而成的。優(yōu)點是成本低，但其缺點較多，如不穩(wěn)定，印刷性能較差等。隨著乳化技術(shù)的發(fā)展，它也有可能得到改進提高。
透明油(俗稱維利油)是由氫氧化鋁和干性植物油連結(jié)料分散軋制而成的漿狀透明體。一般認為它加在油墨中會增加油墨的光彩，但是實際上它主要是起撤淡作用。單獨用連結(jié)料沖淡油墨時會出現(xiàn)太稀現(xiàn)象，用透明油沖淡就無此弊病。
配方舉例；
調(diào)墨油(＃3) l0％
調(diào)墨油(＃4) 41％
調(diào)墨油(＃6) 4％
氫氧化鋁 45％
近來的透明油已趨向采用合成樹脂型連結(jié)料及穩(wěn)定型氫氧化鋁(或一些透明碳酸鈣)等制造。這種類型的透明油干燥性能及光澤度均比較好。
透明油因為透明度好，故有時可當(dāng)作罩光油來使用。當(dāng)然，它與罩光油是有區(qū)別的。
透明油也可以說是一種印刷性能優(yōu)良的無色油墨。
透明油的透明度指標是它的主要質(zhì)量指標之一。一般講，透明油的含水量在20％左右時，它的透明度是良好的。如果氫氧化鋁的質(zhì)量符合要求(含水量一般應(yīng)在25％左右)，則在軋制時可控制三輥機的溫度來控制透明油的含水量，以保證其透明度。
在自己生產(chǎn)氫氧化鋁的工廠，如果有條件的話，可采用擠水法來生產(chǎn)透明油。在這種生產(chǎn)方法中，將氫氧化鋁的擠水基墨先在三輥機上軋兩遍，軋細后，再放入有蒸汽夾套的敞口鍋中，以高于100℃的溫度，在不斷攪拌下令其脫水透明。其脫水情況一般掌握應(yīng)稍過量些，以保證冷卻后透明。
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