1.3 Ca2+ 鰲合性能的測(cè)試
1.3.1 配制 配0.25mol/L氯化鈣溶液,取25g碳酸鈣加人到300mL的蒸餾水中,再加入37.5 %鹽酸
43mL,待碳酸鈣完全溶解后,將溶液煮沸去除二氧化碳,冷卻后稀釋到1 L.
1.3.2 測(cè)試稱取5g鰲合劑樣品,溶于80mL水中,用30% 氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH 值至10~12,加入碳酸鈣指示劑(2g Na2CO3溶于100mL蒸餾水中)2mL,用0.25mol/L氯化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至持久渾濁出現(xiàn)即為終點(diǎn).
1.3.3 計(jì)算 Ca2+ 鰲合值(以CaCO3計(jì))(mg/g)一25v/w.式中:V是消耗的鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL);
、,是鰲合劑樣品質(zhì)量(g).
1.4 分散力測(cè)試
1.4.1 測(cè)試將0.8g MnO2和一定量的鰲合劑配成100mL分散液,劇烈振蕩5min,穩(wěn)定靜止1l1.取上層清液5mL,在其中滴加HNO3+H2O2的混合液,待MnO2完全溶解,加熱分解H2O2冷卻后加人0.5gKIO4煮沸至顯色5min,在525nm處,測(cè)其吸光度.
1.4.2 計(jì)算用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4 溶液制成濃度一吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線,可得方程:Y=0.013 1x ~0.002 4;x =( y+0.002 4)/o.013 1;分散力一86.94×10x/158.03.式中:.x是KMnO4 濃度,l0-3 g/L;Y是吸光度.
1.5 MA/AA共聚物的產(chǎn)率及特性粘度[η]測(cè)定
用碘量法測(cè)定單體雙鍵的轉(zhuǎn)化率,作為MA/AA共聚物的產(chǎn)率.按粘度法測(cè)定共聚物相對(duì)分子質(zhì)量的方法,在30℃的水溶液中測(cè)定MA/AA的特性粘度[η ],特性粘度[η ]的大小即反映了共聚物相對(duì)分子質(zhì)量的大小.
2 結(jié)果與討論
2.1 MA/AA的合成
2.1.1 引發(fā)劑用量對(duì)共聚物產(chǎn)率的影響 以馬來(lái)酸酐、丙烯酸為單體,改變引發(fā)劑用量,合成了MA/AA二元共聚物,其引發(fā)劑用量與共聚物產(chǎn)率的關(guān)系見(jiàn)表2.結(jié)果表明,當(dāng)n(MA) :n(AA): (引發(fā)劑)(物質(zhì)的量比)為1:1:0.48時(shí)共聚物產(chǎn)率最高,高于或低于該比例,均導(dǎo)致產(chǎn)率下降.說(shuō)明就產(chǎn)率而言,引發(fā)劑用量與單體之間有一最佳比例.
2.1.2 單體配比對(duì)共聚物性能的影響 溶劑水的量為總單體質(zhì)量的1.3倍,引發(fā)劑用量為單體質(zhì)量的5.6 時(shí),改變單體配比合成了-MA/AA二元共聚物,考察了單體配比對(duì)共聚物性能的影響,結(jié)果見(jiàn)表3.
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,單體配比中增大丙烯酸的相對(duì)含量,共聚物的特性粘度增大,說(shuō)明共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量增大.丙烯酸的雙鍵易斷裂形成自由基,而馬來(lái)酸的雙鍵只有在特定催化劑作用下才能斷裂進(jìn)行自由基聚合.在催化劑作用下,丙烯酸產(chǎn)生的自由基對(duì)馬來(lái)酸酐雙鍵的斷裂有一定的誘導(dǎo)作用.因此,丙烯酸單體量越多,自由基聚合越容易,形成共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量越大.
從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,隨著單體配比中丙烯酸相對(duì)含量的增加,單體的轉(zhuǎn)化率增大、Ca2+螯合力增加,分散力卻呈現(xiàn)下降的趨勢(shì).說(shuō)明反應(yīng)進(jìn)行的越完全,單體配比的變化越影響共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量和羧基含量.