【集萃網(wǎng)觀察】 傳統(tǒng)牛仔布是用靛藍(lán)染料染色的經(jīng)紗和本色的緯紗交織而成的。隨著人們審美觀念的變化,對(duì)牛仔布的外觀提出了特殊要求,利用靛藍(lán)染料的環(huán)染及濕摩擦牢度差的特點(diǎn),通過特殊的水洗方法剝除部分染料,使之均勻脫色或局部褪色而獲得“石磨藍(lán)”效果,以達(dá)到返舊的外觀,返舊外觀是衡量牛仔布外觀品質(zhì)的一個(gè)重要內(nèi)容。最初人們采用石磨的方法,但在使用浮石時(shí),會(huì)造成斷紗、下擺斷邊等損壞,更會(huì)產(chǎn)生由于浮石等磨碎的石子或砂粒,殘留于牛仔服裝的里面或口袋中甚至洗滌裝置中等問題.1986年,意大利Life公司提出“化學(xué)洗滌”的工藝,該法是將氧化劑(NaCl0或KMr104)滲入浮石中,用轉(zhuǎn)鼓洗滌,在牛仔服裝表面呈現(xiàn)出雪花狀白斑,使其具有水洗風(fēng)格,但由于使用高濃度氧化劑會(huì)引起牛仔布泛黃、脆化、勞動(dòng)保護(hù)不利等問題.1988年,人們嘗試使用纖維素酶進(jìn)行“生物洗滌”,同樣可獲得石磨洗滌的效果。
目前應(yīng)用的纖維素酶大多為中性纖維素酶或酸性纖維素酶,適度酶洗賦予織物獨(dú)特光澤和柔軟手感且不會(huì)引起織物強(qiáng)力的過度損傷,同時(shí),減輕了磨石對(duì)設(shè)備的磨損,增加了設(shè)備處理能力,提高了生產(chǎn)效率,且生物酶可降解,污水易處理,利于環(huán)保。所以,纖維素酶在靛藍(lán)牛仔布返舊整理中已得到廣泛應(yīng)用,到1998年,就已有約80%的牛仔布水洗利用纖維素酶。 1、纖維素酶的作用原理和性質(zhì) 纖維素酶是一種復(fù)合酶,可從多種微生物、植物和動(dòng)物中提取。據(jù)研究,纖維素酶至少含有3種成分的酶:可任意切斷纖維素分子中-1,4-糖苷鍵的內(nèi)切一葡聚糖酶(EG);從沒有還原基末端開始切斷-1,4-糖苷鍵成纖維二糖;耐馇幸黄暇厶敲福–BH);將纖維素二糖分解成葡萄糖的-葡萄糖苷酶(BG)。也有人將可以催化水解纖維素衍生物而很難單獨(dú)作用于結(jié)晶纖維素的酶稱為C酶,即上述的EG酶;將從纖維素的非還原端開始分解成纖維素二糖,與C,酶共存時(shí)能破壞纖維素結(jié)晶部分的酶稱為Cl酶,即上述的CHB酶;將可以使纖維素二糖分解成葡萄糖的酶稱為纖維素二糖酶,即BG酶。纖維素分子是由1,4--葡萄糖鍵連接而成的高分子化合物。纖維素纖維由結(jié)晶區(qū)(定形)和非結(jié)晶區(qū)(無定形)組成,水分子易進(jìn)入非結(jié)晶區(qū)形成氫鍵,使纖維素充分膨化,纖維素酶易通過細(xì)孑L并吸附在表面產(chǎn)生作用。結(jié)晶區(qū)的纖維素分子排列整齊,結(jié)構(gòu)緊密,纖維素酶不容易進(jìn)入內(nèi)部。纖維素酶的作用機(jī)制到目前都還沒有完全弄清楚,除了各組分的分解作用,有許多研究顯示各組分還有協(xié)同作用,日本的HirosukeTatsumi等人通過安培生物傳感器分析了纖維二糖酶水解結(jié)晶區(qū)纖維的動(dòng)力學(xué),指出它可直接連續(xù)地觀察到水解情況,甚至是在濃的纖維素懸浮液中嘲,這為以后纖維素水解機(jī)理的研究提供了便利。 纖維素酶水解作用大體可分為: (1)酶分子從水相轉(zhuǎn)移到纖維表面; (2)酶分子與纖維表面結(jié)合,形成E+S復(fù)合物; (3)把水分子轉(zhuǎn)移到酶與底物復(fù)合物的激活位點(diǎn); (4)在酶與底物的復(fù)合物催化下,水與纖維的接觸表面發(fā)生反應(yīng); (5)生成的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到水相中。纖維素酶根據(jù)最適pH值可分為中性纖維素酶和酸性纖維素酶,酸性纖維素酶的最適pH值為4.5~5.5,溫度為45~55℃;中性酶的最適pH值為5.5~8.0,溫度為50~60℃。酸性纖維素酶一般來自TrichodermaReesei,它包含2種CBH酶(CBH I和CBHⅡ),至少5種EG酶(EG I、EGⅡ、EGⅢ、EGⅣ、EG V)。研究顯示:CBH I酶蛋白含量為60%,CBHⅡ約為20%,作為最重要的內(nèi)切酶EGI和EGⅡ,它們的含量在酶蛋白中占10%.中性纖維素酶主要由Humicola insolens制得。工業(yè)上應(yīng)用的纖維素酶主要有液體、顆粒、粉末形式,固體酶比液體酶有更長的貨架期。 2、纖維素酶在紡織品返舊整理中的應(yīng)用 纖維素酶作為一種高效生物催化劑,因具有可降解性及對(duì)織物產(chǎn)生可控的整理而廣泛應(yīng)用于紡織行業(yè)其中,牛仔布的返舊整理最成功。 直到1980年左右,所有提供給消費(fèi)者的勞動(dòng)布牛仔服都是傳統(tǒng)的深藍(lán)色外表,通過一定階段的穿著和反復(fù)水洗后,這種產(chǎn)品會(huì)褪色,看上去比原先的風(fēng)貌更具吸引力,這種磨損的效果主要是通過用浮石去除表面的靛藍(lán)染料獲得的。石洗的主要問題是消耗的浮石在廢水缸里沉積了大量污泥,這些污泥必須與廢水相分離,并且去除掉。 纖維素酶取代或減少了石塊的使用,這種酶作用在棉紗上促使靛藍(lán)染料從紗線表面褪去。纖維素酶破壞紗線表面的纖維,同時(shí)使靛藍(lán)層疏松,比機(jī)械磨損更易去除染料。商用纖維素酶是內(nèi)切葡聚糖酶、纖維二糖水解酶和纖維二糖酶的混合物。內(nèi)切葡聚糖酶隨機(jī)破壞纖維素,并水解中間的糖苷鍵;而纖維二糖水解酶從纖維素酶鏈的兩端去除末端纖維二糖殘余物,水解纖維二糖成葡萄糖。因此,纖維素酶可改善纖維素纖維織物的表面特性,獲得良好的手感和外觀,同用纖維素酶代替石洗可減少對(duì)洗衣機(jī)和衣物的破壞,無石洗產(chǎn)生的廢棄物,改善了廢水質(zhì)量,也不需用大量水沖洗衣物表面的污物,減輕了廢水負(fù)荷。 3、酶洗存在的問題及解決措施 3.1返沾色 纖維素酶洗過程中從織物表面去除的靛藍(lán)染料,會(huì)再次沉積到服裝背面、內(nèi)袋及織物白色部分,給出較淺的藍(lán)色背景,這種現(xiàn)象被稱為返沾色。資料顯示,纖維素酶蛋白的性質(zhì)是影響靛藍(lán)返沾色的真正原因,而纖維素酶洗過程中的pH值只是間接影響返沾色的程度。為了有效地減少返沾色,獲得希望色澤對(duì)比度,可分別采取以下措施: (1)纖維素酶方面,纖維素酶按功效可分為活性區(qū)域和結(jié)合區(qū)域(即CBD),活性區(qū)域是反應(yīng)區(qū)域,而CBD只起到纖維素酶與其他分子結(jié)合的作用。酶蛋白是否與纖維結(jié)合(游離與否),決定了纖維素酶蛋白與靛藍(lán)間的作用,進(jìn)而影響返染效果,若纖維結(jié)合的蛋白多,則返染程度深;若纖維結(jié)合的蛋白少,則返染程度淺。為了減輕纖維素酶蛋白在纖維素表面的吸附狀態(tài),可考慮分離純化多組分酶系,提取專一組分酶,減少無效酶蛋白的吸附;將纖維素酶的CBD和酶的活性核分離,或改變纖維素酶的組成,利用基因工程技術(shù),選育一些菌種,使之產(chǎn)生的纖維素酶中EG含量高,或者能生產(chǎn)一種纖維素酶,它既能保持水解纖維素的能力,又沒有CBD結(jié)構(gòu),以達(dá)到減少返沾色的目的。 (2)染料分散方面,可加入一定量的靛藍(lán)染料分散劑,因其具有形成膠束的能力,能溶解靛藍(lán)染料,從而促進(jìn)返沾色的去除。而加入靛藍(lán)染料分解酶——漆酶,再配合特定的介質(zhì)ABTS、1一羥基苯并三唑(HOBT)或4-羥基苯磺酸(PHBS)等,可有效地將靛藍(lán)氧化成無色物質(zhì),減少返沾色。 3.2織物表面的條花 牛仔布酶洗是為獲得不均勻的“雪花”效果,而非不規(guī)則的條痕。但在實(shí)際酶洗過程中(特別是處理厚重織物時(shí)),如果在退漿時(shí)厚重織物缺乏柔韌性已形成皺紋,在后續(xù)工藝中再經(jīng)過度磨蝕則易形成條花,因此,應(yīng)提高退漿處理效率,添加滲透劑,調(diào)節(jié)浴比,適當(dāng)提高工作液濃度或延長退漿時(shí)間,使織物在退漿時(shí)有效軟化。為減少條花,還需控制好酶洗時(shí)的浴比,以免織物與工作液不能充分接觸,部分織物暴露在處理液外部,與設(shè)備直接摩擦產(chǎn)生條痕,同理,要控制好一次酶洗服裝的負(fù)荷量和洗滌機(jī)轉(zhuǎn)速,使織物得到充分的酶洗,減少與機(jī)器磨損造成的織物表面條花。 3.3重現(xiàn)性 酶整理織物效果的重現(xiàn)性與酶處理液pH值有關(guān),酸性纖維素酶處理pH值的適用范圍窄,pH值變化0.5就會(huì)引起20%~30%的酶活性變化。一般酶處理中,經(jīng)常使用醋酸一醋酸鈉作為酶處理的pH緩沖劑,因?yàn)樗容^穩(wěn)定且使用方便。但據(jù)有關(guān)報(bào)道,在HAc-NaAc緩沖體系下,pH值的變動(dòng)會(huì)給纖維素酶的活力帶來較大的影響,而在酶洗激活劑RJ-6體系,pH值的變動(dòng)不會(huì)更大地影響纖維素酶的活力。因此,選用適合的pH緩沖劑是獲得良好重現(xiàn)性的一種途徑。另外,在試驗(yàn)過程中應(yīng)避免使用高濃度酶處理,且將溫度嚴(yán)格控制在酶的最適溫度范圍內(nèi)。在纖維素酶處理過程中,還易出現(xiàn)色光變化及過度的強(qiáng)力損失等問題。雖然目前的處理工藝中仍然存在一些問題,但通過對(duì)纖維素酶制劑的改進(jìn)以及服裝水洗工藝的優(yōu)化,一定會(huì)逐步解決上述問題。 4、紡織品酶洗工藝的控制 紡織品酶洗的一般步驟:退漿牛仔服裝投入水洗機(jī)-放水至適當(dāng)水位,加入浮石、膠球加防染劑一開機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)升至適合溫度_+調(diào)整或檢查pH值-+加入酵素_磨洗一定時(shí)間,對(duì)照樣板÷放水至較高液面,升至60C以上(加純堿滅活)_次氯酸鈉或雙氧水輕漂洗÷水洗÷其他工藝(如套色等)過柔軟劑。牛仔服裝酶洗前要經(jīng)過退漿處理,處理不好會(huì)直接影響后整理。不同牛仔面料的退漿溫度要求不同,例如,彈力牛仔一般不能超過55℃,否則會(huì)造成彈力損失;非彈力牛仔則可以達(dá)到70℃。退漿的浴比一般控制在1:20,酶洗浴比1:20也較優(yōu)。浴比過高浪費(fèi)水資源、增加升溫能耗和水處理費(fèi)用;但浴比太低時(shí)水位過低,衣物潤濕不勻,容易引起水線,導(dǎo)致色花、色斑的產(chǎn)生,破壞整理效果,酶洗溫度一般控制在45~50℃,溫度太低,酶過于穩(wěn)定,不能充分發(fā)揮催化作用;溫度太高,酶的活力就高,織物強(qiáng)力損傷大,同時(shí)給工藝控制帶來難度。對(duì)返染要求不高的服裝可選用酸性纖維素酶,酸度控制在酶作用的最佳效果,即pH值4.5~5.5。如果要求淺色和起花更快,將pH值調(diào)至4.0~5.0,在適當(dāng)?shù)娜跛釛l件下,染料與棉纖維的親和力較低,而纖維素酶又能夠很好地發(fā)揮其活性,從而達(dá)到較快的效果。中性纖維素酶(pH值6~8)較酸性纖維素酶整理效果好,防沾色效果優(yōu)良,對(duì)織物損傷小,因此,進(jìn)行高檔棉織物整理時(shí),選擇中性纖維素酶比較理想。 胡葉碧等人通過長期與水洗廠的合作實(shí)踐,總結(jié)出根據(jù)不同面料和款式要求,采用不同種類纖維素酶處理的工藝(見表1)。 來源:互聯(lián)網(wǎng)