【集萃網(wǎng)觀察】涂料在印染行業(yè)中長期以來都是廣泛應(yīng)用于織物印花方面。直到20世紀60年代,才開始有一些關(guān)于涂料染色的專利和研究報告發(fā)表,但由于染色效果不盡如人意,這項技術(shù)沒有得到廣泛應(yīng)用。90年代起,隨著新的粘合劑、助劑的不斷出現(xiàn)以及應(yīng)用技術(shù)的不斷完善,涂料染色技術(shù)重新受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注和推廣,特別是用于染淺中色產(chǎn)品。近年來,涂料染色產(chǎn)品如彩色牛仔、針織牛仔、成衣仿舊、水洗布等面料,因其豐富的色彩和獨特的風格受到了不少消費者的青睞。
與染料染色相比,涂料染色主要具有4大優(yōu)點,即對纖維加工對象的普適性、色譜選擇的廣泛多樣性、污染輕的環(huán)境優(yōu)化性、節(jié)能降耗的經(jīng)濟性。
1涂料染色工藝
涂料染色工藝分為涂料軋染和涂料浸染兩種。涂料軋染適合大批量生產(chǎn),工藝流程短、不需水洗;涂料浸染適合小批量多品種的生產(chǎn),能產(chǎn)生靈活多變的染色效果(表2)。
表2 涂料軋染與涂料浸染的比較
加工數(shù)量 材料表面 制成品染色 工藝流程
涂料浸染法 小批量 凹凸不平 亦可適用 改性→染色→固色→水洗
涂料軋染法 大批量 必須平滑 不適用 浸軋→預(yù)烘→焙烘
涂料軋染染色在國內(nèi)外的應(yīng)用較廣泛,其突出特點是工藝流程短、操作簡單、生產(chǎn)效率高、無需水洗,但存在手感較硬、易粘軋輥以及只適合染中淺色等問題,而且與當今小批量、多品種的市場需求不夠適應(yīng)。產(chǎn)品的質(zhì)量主要取決于涂料、粘合劑、交聯(lián)劑、防泳移劑、柔軟劑的選擇和使用。
涂料浸染染色的原理是通過改性使纖維的陽離子化,賦予纖維與涂料間一定的親和力,通過靜電引力將涂料吸附到纖維上去,明顯提高了涂料的上染率。它的特點是可以克服涂料軋染存在的手感差、泳移明顯、染化料浪費等缺點,并且適應(yīng)小批量、多品種的快速反應(yīng)生產(chǎn),可以滿足當前多變的市場需求。同時,涂料浸染工藝可以產(chǎn)生石洗、磨白、碧紋等多種效果,在成衣染色、紗線染色、針織物染色等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。產(chǎn)品的質(zhì)量主要取決于改性劑、涂料、粘合劑的選擇及工藝條件的嚴格控制。
2涂料染色助劑
涂料染色助劑的性能是影響涂料染色效果的重要因素。除了需要優(yōu)質(zhì)的涂料色漿以外,粘合劑、陽離子改性劑等其他助劑也很重要。
2.1粘合劑
為獲得一定的色牢度,涂料染色后要用粘合劑進行固色,粘合劑的種類和性質(zhì)在很大程度上影響著織物的手感和各項色牢度等性能。因此,粘合劑對涂料染色或涂料印花起著重要作用。
涂料軋染用粘合劑要求粘著力強、手感柔軟而不粘、高溫不泛黃、不粘輥、配伍性好、性能穩(wěn)定等等。涂料浸染染色時,涂料粒子依靠靜電引力吸附在纖維表面,而不像染料那樣滲入到纖維內(nèi)部,結(jié)合力較弱,需借助適量的低溫型粘合劑進行固色來提高色牢度。并且,由于染色后織物表面仍具有一定的陽離子特性,陰離子性的粘合劑很容易被吸附。
國外產(chǎn)品有美國noveon(諾譽)化工的printrite?594/595、dystar的lavafasts、basf的helizarinbinder系列、意大利lamberti(倫巴蒂)的pms、美國brook-line(布魯克林)的superprint101(譽輝化工代理)、土耳其argon(阿爾貢)的arakrilat系列等等。其中譽輝化工研發(fā)的粘合劑為改性的丙烯腈類共聚物,具有傳統(tǒng)丙烯酸酯類粘合劑無法比擬的優(yōu)勢,使牢度和手感得到了徹底改善。進口產(chǎn)品雖然性能優(yōu)異,但價格昂貴。然而國內(nèi)產(chǎn)品與國外產(chǎn)品相比還有較大差距,大部分為丙烯酸酯類共聚物,存在手感較差、摩擦牢度參差不齊、質(zhì)量不穩(wěn)定等問題。
目前,核殼型粘合劑是國內(nèi)外研發(fā)的熱點。核殼型粘合劑是由性質(zhì)不同的兩種或兩種以上共聚單體組分,通過多階段共聚或連續(xù)變化聚合制得,從核心到殼層共聚組成呈不均勻分布的一種乳液。核殼型粘合劑為硬包軟結(jié)構(gòu),即核層為軟單體的聚合物,其玻璃化溫度較低,殼層為硬單體的聚合物其玻璃化溫度較高。這種結(jié)構(gòu)的粘合劑由于其外層玻璃化溫度較高,在室溫下就較難結(jié)塊成膜,還可提供耐磨性、不沾性和耐溶劑性,同時由于其含有玻璃化溫度較低的組分,焙烘成膜后,可以提供給印花織物足夠的柔軟性、粘附性等。核殼型粘合劑與之同組份的乳液共聚物相比,具有產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定、使用不堵網(wǎng)、不粘輥筒、布面不發(fā)粘、刷洗牢度高等優(yōu)點,適用于各種纖維的涂料印花及涂料染色。
2.2陽離子改性劑
在涂料浸染工藝中,陽離子改性劑很重要,改性效果對涂料粒子的染深性、勻染性及色牢度有重要影響。陽離子改性劑的化學結(jié)構(gòu)通常分為3個部分:活性基團如環(huán)氧基,氯三嗪基、氯乙醇基等,在一定條件下能與纖維上的—oh、—nh2反應(yīng);陽離子基團(一般為季銨鹽),吸附帶負電荷的涂料粒子;疏水鏈,使改性劑與涂料粒子具有一定的相容性和結(jié)合力。受空間結(jié)構(gòu)的影響,改性劑主要與纖維素纖維的伯羥基(—ch2oh)反應(yīng)。反應(yīng)過程中同時也存在水解反應(yīng)等副反應(yīng),應(yīng)適當控制好反應(yīng)條件以增進陽離子化試劑的利用率。
陽離子改性劑分為低分子化合物和高分子化合物兩類,主要代表結(jié)構(gòu)有胺化環(huán)氧衍生物(如縮水甘油基三甲基氯化銨(glytahca)、聚酰胺表氯醇(pae)型聚合物)、氯代三嗪型季銨化合物、n-羥甲基丙烯酰胺(nma)、聚表氯醇(pech)-二甲基胺等。
陽離子改性劑產(chǎn)品有dystar的預(yù)-陽離子化助劑lavacone、clariant的sandene2000liq、日本明成化學工業(yè)株式會社的aromafix系列、上海大祥化工的預(yù)處理劑kz-76k、上海長盛印染化工的涂料染色增深劑pt和pnt、蘇州聯(lián)勝化學有限公司的改性劑rs、廣州創(chuàng)越化工的陽離子改性劑cy-210(纖維素纖維改性)和cy-220(蛋白質(zhì)纖維改性)等。江南大學納米色素與噴墨印花研究開發(fā)中心還專門研發(fā)了適用于超細涂料染色的含環(huán)氧氯丙烷側(cè)基的水溶性聚酰胺多胺型陽離子改性劑,得色深,且容易避免發(fā)生染花現(xiàn)象。
2.3其他助劑
由于涂料粒子主要依靠粘合劑固著在纖維表面,染色織物存在摩擦牢度特別是濕摩擦牢度較差的問題,因此對色牢度要求較高的織物,有時還要外加一定量的助劑如交聯(lián)劑、摩擦牢度提高劑來提高牢度。
防泳移劑是為了防止涂料在軋染、濕態(tài)烘干時,因受熱使涂料粒子泳移,造成織物染色不均勻,產(chǎn)生條花或正反面色差等問題。柔軟劑用于改善織物的手感,主要是親水性的聚醚型有機硅或氨基有機硅類柔軟劑。
3涂料染色技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀及新進展
3.1國外現(xiàn)狀及技術(shù)進展
一些發(fā)達國家的涂料染色技術(shù)的應(yīng)用已具有一定的規(guī)模和較高的質(zhì)量水平,并在不斷地推陳出新。
很多公司推出了一系列涂料染色色漿及其配套助劑如粘合劑、色牢度提高劑、柔軟劑、勻染劑等等,染色助劑的性能不斷提高,如高細度色漿、超柔軟粘合劑的研發(fā)。染色設(shè)備也在不斷升級,如monforts(門富士)公司生產(chǎn)的thermex連續(xù)染色機適用于涂料連續(xù)染色工藝,可獲得傳統(tǒng)染色機無法滿足的品質(zhì)和重現(xiàn)性要求。
此外,針對涂料浸染染色工藝較復雜的問題,國外研發(fā)了陽離子性涂料色漿,涂料粒子表面帶正電荷,對纖維具有親和力,染色時無需對纖維進行陽離子預(yù)處理,從而簡化了染色工藝。例如日本color-tec公司的涂料色漿產(chǎn)品——emcolctcolors,染色時間為30min,溫度為50~70℃,適用于轉(zhuǎn)鼓式水洗機、槳葉式染色機、噴射式染色機等設(shè)備,可染棉、滌綸、滌/棉混紡、絲綢、羊毛等纖維織物。
3.2國內(nèi)現(xiàn)狀及技術(shù)進展
與發(fā)達國家和地區(qū)相比,我國涂料染色技術(shù)的推廣和應(yīng)用水平尚存在較大的差距,還未能滿足市場需求及中高檔產(chǎn)品的標準,主要體現(xiàn)在以下幾方面。1)涂料染色產(chǎn)品的質(zhì)量與常規(guī)染色相比尚存在較多的不足如手感、色牢度等,而其潛在的優(yōu)勢還遠未能發(fā)揮出來;2)國產(chǎn)涂料染色助劑仍存在一些問題,與國外產(chǎn)品有較大差距,能提高涂料染色織物牢度、手感、服用性能的色漿及助劑如高細度高穩(wěn)定性的超細涂料色漿、具有高粘著力和超柔軟的粘合劑、牢度提高劑等有待于進一步研發(fā);3)染色設(shè)備落后,不能滿足高質(zhì)量要求的涂料染色工藝。
去年,由常州東高染整有限公司研發(fā)的“涂料連續(xù)染色新工藝”和常州森容紡織品有限公司研發(fā)的“色織產(chǎn)品涂料生產(chǎn)新工藝”通過了技術(shù)鑒定!巴苛线B續(xù)染色新工藝”利用纖維改性技術(shù),通過染化料助劑的優(yōu)選、專門設(shè)備的研制及產(chǎn)品系列的開發(fā),解決了傳統(tǒng)涂料染色工藝存在的提升性差、色牢度低、手感硬、粘輥等問題!吧棶a(chǎn)品涂料生產(chǎn)新工藝”采用環(huán)狀涂料染色新工藝和相關(guān)專用設(shè)備,其批量生產(chǎn)的牛津紡、青年布等產(chǎn)品的質(zhì)量明顯優(yōu)于傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品,受到廣大客戶的好評,實現(xiàn)了工藝革新,生產(chǎn)效率提高了10%以上,能耗降低了30%以上,綜合成本下降了10%~20%。目前,中國印染工業(yè)協(xié)會在東高染整有限公司設(shè)立的《中國新型涂料印染研發(fā)生產(chǎn)基地》已正式揭牌,旨在加強涂料印染清潔生產(chǎn)工藝的研發(fā)和推廣。
江南大學納米色素與噴墨印花研究開發(fā)中心在國家和有關(guān)政府部門的資金支持下,對涂料染色技術(shù)進行了系統(tǒng)研究,經(jīng)過幾年的努力,開發(fā)了超細涂料色漿、陽離子改性劑、粘合劑等涂料印染助劑及其工藝方法,已申請多項國家發(fā)明專利。為解決涂料軋染的顏色深度和鮮艷度不足及易發(fā)生泳移等問題,發(fā)明了陽離子改性和染色一浴一步法,即染液由涂料色漿、陽離子改性劑、表面活性劑、ph調(diào)節(jié)劑和粘合劑等物質(zhì)組成,染液按照一定的加料順序混合均勻后對織物直接進行軋染,經(jīng)過烘干、固色后得到涂料染色織物產(chǎn)品。
4涂料染色產(chǎn)品的多樣化
目前涂料染色技術(shù)已廣泛用于面料、成衣、毛巾、色織布等產(chǎn)品的生產(chǎn),在一些印染企業(yè)已經(jīng)推廣應(yīng)用,具有廣闊的市場前景。
涂料色織產(chǎn)品如涂料色織牛仔、涂料色織牛津紡、涂料色織青年布等,適應(yīng)各種水洗(普通水洗、柔洗、砂洗、石洗、酶洗等)方式,既能獲得類似靛藍牛仔的“洗舊感”風格,又以其色彩多樣化而優(yōu)于牛仔,更是染料染色所無法比擬的,適合商務(wù)和休閑場合。涂料成衣染色后的服裝主要是休閑服飾,追求泛舊的朦朧感和穿著的舒適性。過去通常用于牛仔,目前已擴大到各種休閑服裝,根據(jù)服裝的需求,進行不同的后整理加工,如水洗、免燙、防水防油、吸濕排汗等等。涂料染色技術(shù)還用于毛巾、床上用品等家用紡織品,優(yōu)異的日曬牢度和耐氯漂牢度是其突出特點。
專家視點:解決關(guān)鍵技術(shù)難題,擴大涂料在印染業(yè)中的應(yīng)用
目前,發(fā)達國家廣泛應(yīng)用超細涂料印染技術(shù);國內(nèi)涂料的應(yīng)用雖然已達到30%以上,但由于超細涂料依賴進口,價格昂貴,因此大量使用普通涂料,導致產(chǎn)品檔次比較低。
擴大涂料在國內(nèi)印染行業(yè)中的應(yīng)用,需要解決的關(guān)鍵技術(shù)問題有以下幾點:
1)涂料的超細化。目前國內(nèi)生產(chǎn)的涂料粒徑大且分布不勻,顏色性能較差。
2)涂料染色新技術(shù)的開發(fā)。用纖維陽離子改性技術(shù)解決超細涂料的上染、勻染和固色問題,開發(fā)用于各種織物的超細涂料染色新技術(shù)。
3)開發(fā)涂料噴墨印花技術(shù),促進噴墨印花技術(shù)在國內(nèi)的產(chǎn)業(yè)化進程。
4)開發(fā)新一代涂料印花和染色用粘合劑,改善涂料印花的牢度和手感。
來源:紡織導報
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