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網(wǎng)版印花產(chǎn)品中甲醛的分光光度法檢測
集萃印花網(wǎng)  2009-04-24 00:00:00

    【集萃網(wǎng)觀察】2005年1月1日起實施的“國家紡織產(chǎn)品基本安全技木規(guī)范”中,規(guī)定禁止生產(chǎn)、銷售、進(jìn)口含有可分解芳香胺染料及甲醛的紡織品,該標(biāo)準(zhǔn)對各類紡織品的甲醛含量、PH值、色牢度等安全及物理特性做出了明確限制,而涂料印花與相關(guān)的面料、涂料、助劑、油墨、染料等都與之有密切的關(guān)系,所涉及的一切必須按照規(guī)定執(zhí)行。而許多絲網(wǎng)印花企業(yè),由于沒有重視印花材料的環(huán)保要求,而出現(xiàn)了產(chǎn)品甲醛超標(biāo),客戶要求索賠現(xiàn)象時有發(fā)生。網(wǎng)版印花中紡織品印花訂單來自方方面面,無論出口訂單還是國內(nèi)訂單,簽單時一定要詳細(xì)加以說明。生產(chǎn)前必須先做小試待全部指標(biāo)均符合質(zhì)量要求后,方可大批加工。切忌為降低成本而采購不符合標(biāo)準(zhǔn)偽劣原材料,最終導(dǎo)致砸單、賠單。

    甲醛對人體的危害

    研究表明,甲醛對人體健康的危害是相當(dāng)嚴(yán)重的,它主要侵害人的神經(jīng)系統(tǒng),尤其是對視神經(jīng)有害,對皮膚和黏膜有一定的刺激作用,人體接觸了甲醛以后會引起皮脹過敏、起皺和汗液減少的情況。當(dāng)人們穿著含有甲醛的印花漿料印制的印花服裝后,隨著衣物和人體皮膚的摩擦游離甲醛就會滲透或揮發(fā)出來,將會刺激皮膚出現(xiàn)起皺、汗液減少等癥狀,并引起呼吸道發(fā)炎、鼻炎、支氣管炎、頭疼、無力、感覺障礙、排汗不規(guī)則、脈搏加快、過敏性皮炎等癥狀。如果長時間穿著甲醛超標(biāo)的服裝,還會引起上呼吸道、消化系統(tǒng)慢性疾病,將會導(dǎo)致胃炎、肝炎、手指和腳趾疼痛、月經(jīng)紊亂、妊娠綜合癥,導(dǎo)致新生兒體質(zhì)降低、染色體異常等,嚴(yán)重時會誘發(fā)癌癥。由于人們身體的個體差異對甲醛的敏感反應(yīng)程度也會不同的。

    由于紡織品中甲醛含量超標(biāo)會給人體健康造成危害,故人們稱服裝中的甲醛為“貼身殺手”。所以,服裝中甲醛含量一直是國家質(zhì)檢部門在檢測襯衣和嬰幼兒服裝及玩具時的重要檢測項目之一。

    根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB18401-2001紡織品甲醛含量的限定,嬰幼兒服裝(尿布、尿褲、內(nèi)衣等)甲醛含量必須小于等于20mg/kg,由國家質(zhì)檢總局發(fā)布的《嬰幼兒服裝標(biāo)準(zhǔn)》已于2008年10月1日起正式實施。國家標(biāo)準(zhǔn)中對直接接觸皮膚類服裝(如文胸、腹帶、針織內(nèi)衣褲)甲醛含量應(yīng)低于75mg/kg,非直接接觸皮膚類服裝(如毛衫、外衣、裙子、褲子)和室內(nèi)裝飾類紡織品(如桌布、窗簾等)甲醛含量應(yīng)低于300mg/kg。

    甲醛的來源

    由紡織纖維加工成服裝的過程要經(jīng)過很長的加工工序,在這漫長的加工工序中,或多或少地都會產(chǎn)生一些污染。在天然纖維生長中常使用農(nóng)藥防治病、蟲害和化學(xué)纖維制造過程中(合成中)往往會在纖維上殘留一些單體,有些單體有毒性。雖然這些纖維在生產(chǎn)中所產(chǎn)生的有害物質(zhì)是微量的,對人體不會產(chǎn)生較大的危害,但也絕不可忽視。

    據(jù)國外人員研究表明,不同來源的棉、羊毛、滌綸、錦綸等纖維中均含有重金屬和有害物質(zhì)。各種纖維都要經(jīng)過漿紗、退漿、煮練、漂白、絲光、染色、印花和整理等一系列工序都要使用一些化學(xué)助劑、染料等化學(xué)藥品。其中染色和印花是賦予紡織品漂亮的色彩和圖案的加工過程,現(xiàn)已研究表明,大量合成染料和助劑的使用,不僅導(dǎo)致對人體健康的危害,而且對環(huán)境也會造成嚴(yán)重的污染。目前服裝市場上銷售的純棉防皺免燙服裝(包括襯衫),大多都使用了含低量甲醛或高量甲醛的整理劑,因為采用甲醛作為整理劑使純棉織物免燙,加了甲醛助劑能抗皺、防縮提高棉布的硬挺度,對印花或染色能保持耐久性,還能改善印花手感。由于甲醛尚未歸屬國家控制的化學(xué)危險品,在市場上價格廉可隨意購買,對甲醛的使未有受到限制。另外在涂料印花和涂料染色中常用的粘合劑和交聯(lián)劑,如聚丙烯酸酯粘合劑中的N-羥甲基丙烯酰胺自交聯(lián)劑在焙烘和貯藏過程中會釋放出游離甲醛。眾所周知,熱固油墨的主要成分是PVC樹脂+增塑劑+其他助劑,要想達(dá)到環(huán)保要求,組分中每一種原料都必須符合標(biāo)準(zhǔn)要求。而傳統(tǒng)熱固油墨中的增塑劑—鄰苯二甲酸鹽類是一個系列化化學(xué)品,只有它存在才能制成油墨。經(jīng)多年測試和專家證實,這種物質(zhì)直接接觸人體后,也會造成一定的危害性。

    為了使服裝印花產(chǎn)品上游離甲醛含量達(dá)到內(nèi)衣及童裝的標(biāo)準(zhǔn)要求,目前,高質(zhì)量、環(huán)保型的涂料或油墨大都從國外進(jìn)口以滿足服裝的出口要求。對于印花單位來說,由于承接的加工任務(wù)不同所對應(yīng)的環(huán)保要求也不同,因國別不同會對具體選料有所不同,因此印花單位必須充分了解所用原料的環(huán)保性,如印料來源、染料、涂料、粘合劑、油墨等,必須要求供應(yīng)商提供相關(guān)的檢測報告和出據(jù)書面承諾書,但鑒于當(dāng)前各廠家生產(chǎn)和檢測機(jī)構(gòu)的不規(guī)范性,印花企業(yè)自已做些必要的打樣和檢測才是萬無一失的,做到心中有數(shù)。特別是成衣印花時,即便是印花企業(yè)對選料小心謹(jǐn)慎,步步為營,為什么對印花產(chǎn)品的甲醛檢測還會出現(xiàn)毛病呢?從本文前邊論述可知對成衣進(jìn)廠同樣也必須進(jìn)行甲醛含量的檢測。只有對服裝進(jìn)行檢測符合要求了,才可進(jìn)行生產(chǎn)。所以,印花廠自已備一套檢測設(shè)備,自行檢測非常有必要。

    紫外可見分光光度計的應(yīng)用

    美國Beackmam公司于1945年推出世界上第一臺成熟的紫外可見分光光度計商品儀器。從此,紫外可見分光光度計儀器和應(yīng)用開始得到飛速發(fā)展。當(dāng)今已成為全世界使用最多,覆蓋應(yīng)用面最廣的分析儀器。它應(yīng)用領(lǐng)域涉及制藥、醫(yī)療衛(wèi)生、化學(xué)工業(yè)、環(huán)保、地質(zhì)、機(jī)械、冶金、石油、食品、生物、材料、農(nóng)業(yè)、林業(yè)、漁業(yè)、紡織印染印花等諸多領(lǐng)域中。分光光度計在網(wǎng)版印刷工藝過程中的應(yīng)用,主要有以下幾個方面:油墨配色、色彩管理、印刷機(jī)色彩控制和印刷品顏色檢測等。當(dāng)前,許多發(fā)達(dá)國家都把分析儀器作為國家的支柱產(chǎn)業(yè)來發(fā)展,它的應(yīng)用已涉及到人類生活生存的各個角落,分析儀器的作用在工業(yè)生產(chǎn)中是“眼睛”,在高新技術(shù)和科學(xué)研究領(lǐng)域中是“先行官”,在貿(mào)易、工商以至食品、藥品和環(huán)境保護(hù)、衛(wèi)生等經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域是最具權(quán)威的“法官”。

    以紫外可見分光光度計的儀器主機(jī)來講,早期的紫外可見分光光度計是單光束儀器,只有一條光路(一束光)、一個比色皿、一個光檢測器。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,出現(xiàn)了兩束光、兩個比色皿、兩個光檢測器,即今天的雙光束紫外可見分光光度計。關(guān)于紫外可見分光光度計中的單光束和雙光束的優(yōu)劣問題,目前國際上科技工作者看法不一,存在分歧。單光束的光能量較雙光束強(qiáng),信噪比較大,儀器靈敏度較高,結(jié)構(gòu)較簡單,價格較便宜。美國Beckman公司目前認(rèn)為單光束紫外可見分光光度計優(yōu)于雙光束紫可見分光光度計。我國目前生產(chǎn)的紫外可見分光光度計中,單光束多于雙光束。

    紫外可見分光光度計主要構(gòu)件如下:①光源(鎢燈、碘鎢燈或氫燈或氘燈)②單色器(棱鏡、光柵、狹縫、準(zhǔn)直鏡)③吸收池(比色皿-石英比色皿可用于紫外及可見區(qū))④檢測器(光電管、光電倍增管)⑤顯示器(有電表指針、數(shù)字顯示、熒光屏顯示等)。我國高檔紫外可見分光光度計與國外差距較大,在主要、關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)上差距更加明顯。但在中、低檔紫外可見分光光度計方面與國外差距已經(jīng)很小,有些技術(shù)指標(biāo)還能優(yōu)于國外同類產(chǎn)品(如北京普析通用公司的TU-1900/1901等紫外可見分光光度計的光度噪聲已優(yōu)于島津的UV-2401/2450、UV-2501/2550紫外可見分光光度計)。

    甲醛檢測程序及方法

    紡織品上甲醛含量的測定,包括下面四個步驟:

    ⑴甲醛樣品溶液的獲取

    獲取甲醛樣品溶液的方式可分兩種:水萃取法和蒸氣吸收法。這里僅介紹水萃取法是指經(jīng)過精確稱量的試樣,在40℃水浴中萃取一定時間,從織物上萃取的甲醛被水吸收,制成具有一定甲醛濃度的待測品水溶液。具體操作方法如下:待測紡織品不需要打濕,因為與打濕有的干度和濕度可影響樣品中的甲醛含量,在檢測前,應(yīng)把被檢測的樣品放入一個聚乙烯包裝袋里儲藏,為防止甲醛會通過包裝的氣孔擴(kuò)散跑出去,可在聚乙烯包裝之外再包以用鋁箔制成的袋子并將其封閉好(但切記:鋁箔不得與樣品發(fā)生接觸,因為樣品織物上會殘留有在整理工藝中未清洗掉的催化劑及化合物等與鋁箔發(fā)生反應(yīng))。一般只取1~5g的樣品(但它卻代表著成百上千件衣物,樣品采集必須具有代表全部織物的平均組成,否測檢測結(jié)果毫無意義),首先將紡織品剪成3~5mm的碎片,然后精確稱量1g(精確至10mg),放入250ml帶塞子的錐形瓶中,用100ml的量筒稱取100ml的3級水(蒸餾水),蓋緊塞子,同時要做三個一樣的樣品(叫平行分析)。放入40℃土2℃的恒溫水浴振蕩器中振蕩60min土5min。用2號玻璃漏斗式過濾器過濾至另一個錐形瓶或是燒杯中。見圖1所示。

 

圖1:獲取甲醛水溶液示意圖

 

    ⑵測量溶液的吸光度

    用單標(biāo)移液管吸取5ml過濾過的樣品溶液和5ml標(biāo)準(zhǔn)甲醛溶液(可以自配或從國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心等處購買)放入不同的比色管中,分別加入5ml乙酰丙酮溶液(在1000ml容量瓶中加入150g分析純乙酸銨,用800ml水溶解后加入分析純冰乙酸和2ml分析純乙酰丙酮,用水稀釋至刻度,儲存12h后使用)。同時用5ml的3級水加5ml乙酰丙酮溶液做試劑空白對照(A1)。如果樣品褪色的話,還要取5ml過濾過的樣品溶液加5ml的3級水做樣品空白對照(A2)。

    把上述準(zhǔn)備好的比色管放在40℃土2℃的恒溫水浴振蕩器中顯色30min土5min,然后取出,常溫放置30min土5min,用1cm的比色皿(吸收池)在紫外可見分光光度計上(如圖2所示),以412波長測定吸光度(A3)。將測定數(shù)據(jù)全部記錄下來。

圖2:美國產(chǎn)的紫外可見分光光度計

 

    ⑶檢驗結(jié)果的計算

    各種檢測后用下列公式來校正樣品的吸光度:

    A=A3-A1-A2       

    式中:A-校正吸光度;

    A3-檢驗樣品中的吸光度;

    A1-空白試劑中測得的吸光度;

    A2-空白樣品中測得的吸光度(僅用于變色或沾污的情況下)。

    用校正后的吸光度數(shù)值,通過工作曲線查出甲醛含量,用μg/ml表示。用下式計算出每一樣品中萃取出的甲醛含量:

    式中:F-從織物樣品中萃取的甲醛含量,mg/kg;

            C-讀自工作曲線上的萃取液中的甲醛濃度,mg/L;

            m-試樣的質(zhì)量,g。

    計算三次結(jié)果的平均值。為最后檢測結(jié)果。

    相信只要我們緊跟國際發(fā)展趨勢,極積應(yīng)對挑戰(zhàn),必定會迎來服裝行業(yè)又是一個偌大的市場。

    作者:劉永慶

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