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    【集萃網(wǎng)觀察】糊料可分為天然高分子化合物及其衍生物，合成高分子化合物，無(wú)機(jī)化合物，乳化糊等四大類。

    一、淀粉及其衍生物

    （一）淀粉的性能及成糊特點(diǎn)：

    淀粉來(lái)源有面粉、大米粉、馬鈴薯粉、木薯粉等。

    1、淀粉的性能：淀粉微溶于冷水，在水中加熱，顆�？膳蛎浀皆�體積的100倍，當(dāng)?shù)矸垲w粒在溫水中膨脹到一定程度就會(huì)裂解成糊狀，稱這種現(xiàn)象為糊化。由于淀粉品種不同，組成結(jié)構(gòu)不同，其膨脹化和糊化溫度也不同，含雜越多，需要的溫度越高。

    淀粉遇到強(qiáng)酸水解，變?yōu)榭扇苄缘矸邸�糊精。最后水解為葡萄糖，這一系列水解過(guò)程，淀粉的分子結(jié)構(gòu)并沒(méi)有改變，只是分子鏈聚合度，粘稠性變小了。淀粉遇弱酸，在低溫時(shí)水解并不顯著，而與燒堿溶液作用時(shí)，充分膨化，變成粘稠的液體，稱之為堿淀粉。粘度有所增加，故淀粉適于pH3∽11的情況下使用。

    2、淀粉成糊特點(diǎn)：

    鏈淀粉和膠淀粉的分子結(jié)構(gòu)不同，所以它們的性質(zhì)也不同。膠淀粉由于分子量較大，又有支鏈結(jié)構(gòu)，在水中呈膨化狀態(tài)，懸浮于水中，其成糊率高，滲透性較好，支鏈淀粉游離端間通過(guò)氫鍵相互締合，成糊后也比較穩(wěn)定。鏈淀粉分子量較小，在水中呈膠體溶液，成糊率低，穩(wěn)定性差，冷卻后產(chǎn)生析水現(xiàn)象。

    淀粉漿料的成糊率和給色量都較高，雖有潛醛基存在于大分子的一段，由于分子量大，其還原性很不明顯，一般認(rèn)為它不具有還原性。所以它除用于涂料印花和活性染料印花外還適用于其他各類染料的印花。但因淀粉大分子中有大量羥基存在，易形成氫鍵，成糊后要凝結(jié)發(fā)生析水現(xiàn)象。這樣的淀粉漿料均勻度差，印透情況也差，后處理洗除不凈，手感不良。

    采用淀粉糊印花，除給色量高外，尚有印花輪廓清楚，蒸化時(shí)無(wú)滲化，不粘烘筒等優(yōu)點(diǎn)，是主要的印花用糊料，但在滲透性，給色均勻性和洗滌性，手感發(fā)硬方面，還有待于進(jìn)一步克服。

    （二）淀粉原糊的制備：制備原糊有堿化法和煮糊法

    1、堿化法：堿化法是利用淀粉在堿中膨化的性質(zhì)，不加溫制備淀粉原糊，以玉蜀黍淀粉為例。處方如下：

    玉蜀黍淀粉           12kg

    燒堿（360Beˊ）      3.2kg

    硫酸(500Beˊ)        1.8kg

    水                   xkg/100kg

    操作：先用50kg冷水，將淀粉以快速攪拌成懸浮狀后，過(guò)濾。將燒堿先用1：1冷水沖淡，在不斷攪拌下緩慢加入淀粉液中，繼續(xù)攪拌至淀粉充分膨化，加入1：1冷水沖淡的硫酸，邊加硫酸邊測(cè)pH，使pH達(dá)到6∽7為止。

    2、煮糊法

    小麥淀粉     15—20kg

    植物油       1—2kg

    水           xkg/100kg

    煮糊時(shí)加入植物油可以改善糊料性能，降低其粘性，并使印漿增加花筒和刮刀間的潤(rùn)滑性，減少拖刀，煮成原糊后，存放過(guò)久容易腐敗變質(zhì)，在100kg淀粉原糊中可加入防腐劑甲醛150∽200ml。為防止存放過(guò)程中表面結(jié)皮，可在原糊表面加水保護(hù)。

    漿煮糊鍋洗凈，先放入50%左右冷水，開(kāi)動(dòng)攪拌器，徐徐加入規(guī)定量的淀粉，攪拌至無(wú)疙瘩為止，也可先放入桶內(nèi)加入冷水，攪拌過(guò)濾進(jìn)煮糊鍋，加滿冷水，逐漸加溫至沸，繼續(xù)攪拌約2∽3小時(shí)，使原糊成透明狀，開(kāi)夾套冷水冷卻，繼續(xù)攪拌到原糊冷卻為止。

    （三）淀粉衍生物——印染膠和糊精

    淀粉原糊有滲透性差，結(jié)構(gòu)粘度大，難洗除等缺點(diǎn)。這是因?yàn)榈矸鄯肿恿看笏�致。我們可以利用淀粉的性質(zhì)，用酸和酶使分子鏈裂解，分別稱酸水解或酶水解。

    印染膠和糊精均是淀粉在強(qiáng)酸作用下，加熱焙炒而成，轉(zhuǎn)化較好，色澤深黃就是黃糊精，而顏色較淺，轉(zhuǎn)化較差為印染膠，由于它們都是淀粉裂解產(chǎn)物，在分子鏈變短后，淀粉末端潛醛基的還原性有所顯示，應(yīng)用于還原染料印花時(shí)，有利染料還原，但印染膠吸濕性很強(qiáng)，蒸化時(shí)容易造成印花色漿滲化，從而使織物上花型邊緣不清，因此往往將印花膠與淀粉原糊混合應(yīng)用，取長(zhǎng)補(bǔ)短。淀粉衍生物分子鏈變短，分子間氫鍵減少，結(jié)構(gòu)粘度降低，成糊率低，給色量也有所下降，但滲透性能提高，容易洗除，印染膠和糊精由于制備麻煩，除還原染料應(yīng)用外，其他染料印花極少應(yīng)用。

    印染膠煮糊處方：

               煤油               1kg

               印染膠             60∽80kg

               水                 xkg

               合成               100kg

    操作：鍋內(nèi)先加入少量水及煤油，邊攪拌邊緩慢加入已知量印染膠，用間接蒸汽加熱至沸。沸煮2.5小時(shí)，最后在夾套層放水冷卻，待冷卻后貯存?zhèn)溆谩?p>

    印染膠—淀粉混合漿料處方：         （1）         （2）

                  煤油（kg）             1             1

                  淀粉（kg）            5∽6           8

                  印染膠               40∽50          25

                    水                     x             x

                   合成                 100kg          100kg

    處方：1、多用于還原染料以燒堿為堿劑的色漿原糊

    2、多用于還原染料以純堿或碳酸鉀為堿劑色漿的原糊操作基本同染膠原糊。

    二、海藻酸鈉糊

    海藻酸鈉糊又稱海藻膠，海藻酸是由海水中生長(zhǎng)的馬尾藻中萃取而來(lái)。將馬尾藻切碎浸泡，然后用藻重6∽9%的純堿液與之作用，使其所含30∽40%海藻酸生成水溶性的海藻酸鈉，過(guò)濾后洗滌后，然后用鹽酸沉淀，成為海藻酸凝膠，再經(jīng)燒堿處理，即可得海藻酸鈉。

    從分子結(jié)構(gòu)看，海藻酸在5位碳原子有羧基，在2、3位碳原子上有仲醇基，因?yàn)轸然�得存在，在堿作用下能生成羧酸鈉鹽，可溶于水，并具有陰荷性。但由于羧基加堿生成了羧酸鈉鹽，在海藻酸鈉分子中羧基負(fù)離子使之與活性染料陰離子有排斥作用，不會(huì)發(fā)生反應(yīng)，這是活性染料用海藻酸鈉糊保色率高的原因，所以海藻酸鈉是活性染料用最好的原糊。

    硬水中鈣離子能使之生成海藻酸鈣，大大降低羧基的陰荷性，使有些反應(yīng)性強(qiáng)的活性染料與2、3位碳原子反應(yīng)生成色斑。同時(shí)海藻酸鈉與金屬離子作用拆出凝膠，由于以上原因，固在海藻酸鈉糊中加入0.5%六偏磷酸鈉以絡(luò)合重金屬離子，并起軟化水的作用。

    海藻酸鈉原糊具有流動(dòng)性和滲透性好，得色均勻，易洗除，不沾花筒和刮刀，手感柔軟，可塑性好，印制花紋清晰制糊方便等優(yōu)點(diǎn)，雖然酸、堿對(duì)海藻酸鈉均有影響，但pH在6∽11之間是比較穩(wěn)定的。PH值高于、低于此范圍的均有凝膠產(chǎn)生，當(dāng)色漿中pH較高時(shí)，可加入三乙醇胺，以防海藻酸鈉糊產(chǎn)生凝膠。

    海藻酸鈉原糊調(diào)制處方：

    溫水（60℃）                   80kg

    六偏磷酸鈉                   0.5∽1kg

    純堿                        0.2∽0.5kg

    海藻酸鈉                     6∽8kg

    甲醛（40%）                  0∽100ml

    水                             xkg

    合成                          100kg

    操作：將溫水放入桶內(nèi)，加入六偏磷酸鈉，在不斷攪拌下，海藻酸鈉慢慢加入溫水中，充分?jǐn)嚢?小時(shí)，至無(wú)顆粒為止。加足水量，再用純堿調(diào)pH7∽8，過(guò)濾備用。

    三、天然龍膠與合成龍膠

    天然龍膠是從植物紫云英的灌木皮中分泌出來(lái)的一種樹(shù)膠為葉狀、帶狀、貝殼狀半透明體，呈白色和黃色，但成為C6H10O5與C6H8O4的復(fù)合體。

    天然龍膠成糊率與給色量較高，印花后易洗除，不具還原性，對(duì)有機(jī)酸，金屬鹽類穩(wěn)定。但其價(jià)格太貴，現(xiàn)在很少有人應(yīng)用，常以合成龍膠代替。

    合成龍膠與重金屬離子不起反應(yīng)，可以代替天然龍膠，在酸性中較穩(wěn)定。但應(yīng)避免在強(qiáng)堿中反應(yīng)，適用于色基和色鹽的印花。但不適用于活性染料印花合成龍膠調(diào)漿處方。

    操作：桶內(nèi)先放熱水，在快速攪拌下將羥乙基皂莢膠慢慢加入，加熱水補(bǔ)足至規(guī)定量，繼續(xù)攪拌約2∽3小時(shí)，用醋酸調(diào)pH7∽8，冷卻備用。

    四、纖維素的衍生物

    （一）羧甲基纖維素

    羧甲基纖維素是由堿纖維素與一氯醋酸作用而成。

    纖維—ONa  +  ClCH2COOH→纖維—OCH2COOH  +  NaCl

    首先被醚化的是伯醇基，其次是第二個(gè)碳原子上的仲醇基用作印花糊料的醚化度一般為0.6左右，在羧甲基纖維素商品中或多或少含有鹽類，這些鹽類的存在對(duì)染料的溶解性有影響。特別是對(duì)電解質(zhì)敏感的染料。

    羧甲基纖維素的鈉鹽可溶于冷水和熱水，而羧甲基纖維素則不溶于水，該原糊對(duì)一價(jià)和二價(jià)金屬并不敏感，但與三價(jià)金屬離子（鋁、鐵、鉻）和陽(yáng)離子會(huì)形成不溶性沉淀。羧甲基纖維素原糊在pH2.5以下時(shí)會(huì)生成凝膠，pH超過(guò)2.5時(shí)則溶于水，因此，它不適用于pH2.5以下的印漿，因醚化度低，不適用于X性活性染料的印花，而適用于K型和KN型活性染料，給色量比海藻酸鈉糊高，但手感則極差。

    羧甲基纖維素糊的調(diào)制方法與羧甲基淀粉相同，與后者比較，其粘度比后者大，而其給色量則比后者小，因?yàn)樗鼘?duì)染料的直接性較大。其原糊處方：

    羧甲基纖維素        7∽8kg

    溫水                 xkg

    合成                 100kg

    （二）甲基纖維素

    甲基纖維素是由堿纖維素與氯甲烷作用而得。

    纖維—ONa  +  CH3Cl→纖維—OCH3  +  NaCl

    醚化度為1∽2.5，這樣的甲基纖維素可溶于冷水，但在50—90℃時(shí)會(huì)凝結(jié)，在這種溫度下，它從溶膠轉(zhuǎn)化成凝膠，轉(zhuǎn)化溫度根據(jù)其濃度和電解質(zhì)濃度而定。

    甲基纖維素糊遇堿也會(huì)凝結(jié)，在印花時(shí)就根據(jù)它這種特性用作兩相法印花的原糊，印花時(shí)線條輪廓精細(xì)，適用于色基�？扇苄赃�原染料的印花：

    操作：桶內(nèi)放入冷水，攪拌下將甲基纖維素粉撒入，繼續(xù)攪拌至無(wú)顆粒為止。

    五、乳化糊

    用作涂料印花的原糊，有時(shí)也加在其它印花色將中，以調(diào)節(jié)色漿性能，但不適合所有染料。水溶性染料應(yīng)使用油/水型乳化糊，水/油型涂料應(yīng)使用水/油型乳化糊，主要是作為原糊中的增稠劑。

    乳化糊是利用兩種糊不相容的溶液，在乳化劑的作用下經(jīng)快速攪拌，使其中一種溶液成為連續(xù)相——外向。而另一種稱為布連續(xù)相——內(nèi)相。

    乳化糊的穩(wěn)定性與液滴大小，液滴是否均勻有關(guān)，后者尤為重要。乳化劑的作用是降低油相與水相的界面張力，降低界面能，由于乳化劑是吸附在界面上，使液滴周?chē)�形成界面膜，從而防止了液滴的聚集�?p>

    乳化糊的類型是取決于乳化劑的性質(zhì)，兩相體積比乳化方法。同種類的油和水，即可制成油/水型乳化糊，因?yàn)槿榛瘎┰趦上嘟缑鎸咏缑鎻埩Φ牟煌�，一�?cè)是乳化劑親水型基團(tuán)與水分子產(chǎn)生的界面張力，另一側(cè)是疏水性基團(tuán)與油分子產(chǎn)生的界面張力，界面張力大的形成凹面為內(nèi)相。

    乳化糊印花時(shí)，在切應(yīng)力作用下粘度降低，有利于透網(wǎng)和潤(rùn)濕織物，以及色漿由花筒向織物轉(zhuǎn)移，乳化糊調(diào)成色漿的厚薄與內(nèi)外相的粘度，內(nèi)外相的體積，乳化劑的濃度正比，而與內(nèi)相液滴的大小成反比。

    乳化糊處方：       平平加0         2 kg

    熱水             x kg

    火油            70—80 kg

    合成            100 kg

    操作：勻染劑o先用熱水溶解，加冷水至溶液濃度為300g/l，冷卻備用。

    在快速攪拌下，將煤油慢慢加入，加完后繼續(xù)攪拌20分鐘左右。

    為保證乳化糊穩(wěn)定，常加入羥甲基，甲基纖維素，海藻酸鈉，和成龍膠等保護(hù)膠體，印花常用乳化糊為油/水型。

    乳化糊內(nèi)不含有固體，印花烘干時(shí)即揮發(fā)，綠色鮮艷手感柔軟，花極精細(xì)，滲透性好，不粘花筒和刮刀，由于乳化糊含水分少，除適用于涂料印花外，還適用于水溶性染料中溶解度高的品種，，又由于乳化糊中由大量乳化劑的存在，對(duì)很多水溶性染料有緩染作用，使給色量降低，汽蒸時(shí)并有滲透化現(xiàn)象發(fā)生，所以在一般染料印花時(shí)，多與其它原糊拼混使用。