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陰離子表面活性劑對超細(xì)顏料水性分散體系性能的影響
集萃印花網(wǎng)  2011-03-05 00:00:00
    【集萃網(wǎng)觀察】有機(jī)顏料廣泛應(yīng)用在油墨、涂料、橡膠、塑料、合成纖維等領(lǐng)域中,是以芳香環(huán)為骨架的非極性分子堆積而成的結(jié)晶體。合成之初以微細(xì)粒子(一般粒度為0。01~0。1μm)沉積下來,而生成的原生粒子具有高表面能,彼此間具有強(qiáng)烈的吸引力,將進(jìn)一步形成聚集體,使粒子粒度達(dá)上百微米。在實(shí)際應(yīng)用中,為了發(fā)揮有機(jī)顏料在著色強(qiáng)度、鮮艷度、遮蓋力等方面的優(yōu)勢,必須采取物理或化學(xué)方法進(jìn)行有效細(xì)化分散,制成超細(xì)顏料分散體系。超細(xì)顏料粒徑小,比表面積和表面能都很大,在介質(zhì)中易發(fā)生團(tuán)聚而使顆粒重新變大。因此,如何使超細(xì)顏料分散體系保持穩(wěn)定,一直是國內(nèi)外眾多專家學(xué)者的熱門話題之一。[1-3]

  根據(jù)分散介質(zhì)的不同,超細(xì)有機(jī)顏料分散體系可分為水性體系(以水為介質(zhì))和非水性體系(以有機(jī)溶劑為介質(zhì))。由于有機(jī)溶劑污染空氣,影響環(huán)境及人類健康,因此非水性體系的使用受到一定限制。水性顏料分散體系則克服了上述缺點(diǎn),已廣泛應(yīng)用于建筑、汽車、印刷、家用器具、機(jī)械設(shè)備等各個(gè)領(lǐng)域。當(dāng)然,以水為介質(zhì)時(shí),也有很多問題需要解決,其中最突出的是有機(jī)顏料粒子表面極性低,親水性弱,不易在水性體系中保持穩(wěn)定分散狀態(tài)。[4-6]在分散體系中添加能為超細(xì)顏料粒子表面提供有效斥力的分散劑,是控制超細(xì)有機(jī)顏料在水性體系中穩(wěn)定分散的主要方法。[7]本文采用不同的陰離子表面活性劑作為分散劑。首先,用M-110EHI型高壓高剪切微流噴射粉碎機(jī)制備陰離子型超細(xì)有機(jī)顏料水性分散體系,然后對影響顏料粒徑、分散體系穩(wěn)定性能的各種因素加以分析,用所制得的超細(xì)有機(jī)顏料對純棉織物進(jìn)行染色,并與常規(guī)顏料的染色效果進(jìn)行對比。

  1·實(shí)驗(yàn)

  1。1材料與儀器

  織物:純棉針織布(120g/m2)(山東膠南心和紡織公司)。

  藥品:有機(jī)顏料(C。I。顏料紅22)(無錫新光化工廠),陽離子改性劑MY-E、粘合劑FB(青島海怡公司),陰離子表面活性劑亞甲基二萘磺酸鈉(NNO)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(DBS)均為工業(yè)品(上海天壇助劑有限公司)。

  設(shè)備:M-110EHI高壓高剪切微流噴射粉碎機(jī)(AmericanMicrofluidicsCorp。),HAIERBCD-130E電冰箱(青島海爾),101A-3B烘箱(上海實(shí)驗(yàn)儀器廠),ULTRATURRAXT18BASIC分散機(jī)、IKARW20。N攪拌機(jī)(廣州IKA),AB204-N分析天平(梅特勒),Y571L型摩擦牢度試驗(yàn)儀、SW-2型耐洗色牢度機(jī)(萊州),Mastersizer粒度分析儀(英國MALVERN公司),BROOKFIELDDV-IIIULTRA粘度計(jì),XRITE-8400測色儀。

  1。2超細(xì)有機(jī)顏料水性分散體系的制備

  稱取一定質(zhì)量表面活性劑置于去離子水中,攪拌使之完全溶解,攪拌過程中逐漸加入0。01%消泡劑。稱取有機(jī)顏料5%(對分散體系總質(zhì)量),加入上述表面活性劑溶液中,以600r/min攪拌顏料體系30min。攪拌后分散液進(jìn)一步經(jīng)ULTRATURRAXT18BASIC分散機(jī)以10000r/min分散30min。分散后體系經(jīng)200目篩網(wǎng)過濾,除去較大粒徑顏料粒子,然后置于M-110EHI高壓高剪切微流噴射粉碎機(jī)中,在2×106Pa下粉碎15~35次,使顏料粒子充分細(xì)化分散。

  1。3顏料分散體系染色

  純棉針織物首先經(jīng)陽離子改性劑MY-E進(jìn)行陽離子改性,改性劑用量為5%(owf),浴比30∶1,于80℃下處理30min。充分洗滌后,進(jìn)行顏料染色實(shí)驗(yàn)。稱取一定質(zhì)量顏料分散體,在20∶1的浴比下,對陽離子改性后的織物進(jìn)行染色。首先,常溫染色10min,然后逐漸升溫至70℃,繼續(xù)染色20min,再加入10g/L粘合劑并保溫15min。染色完成后的織物經(jīng)水洗、烘干。

  1。4測試

  顏料粒徑、Zeta電位:將粉碎后的顏料分散體系稀釋100倍,置于比色皿中,使用Mastersizer粒度分析儀測定粉碎后有機(jī)顏料的平均粒徑及顏料粒子表面Zeta電位;顏料分散體系粘度:經(jīng)過分散后的顏料體系靜置2h后,使用BROOKFIELDDV-IIIULTRA粘度計(jì)測定25℃下顏料分散體系的粘度;顏料分散體系穩(wěn)定性[8]:顏料體系經(jīng)充分分散后密封,先將其放入60℃烘箱中,恒溫12h后放入冰箱中,-15℃冷凍12h,如此反復(fù)循環(huán)8次。分別測定溫度變化前后有機(jī)顏料的平均粒徑,以平均粒徑的變化大小表征體系穩(wěn)定性的高低;織物染色深度:染色后的織物用XRITE-8400測色儀在CIELab測色系統(tǒng)下(D65光源,10°視角)測試K/S值,K/S值越大,表示染色深度越深;色牢度:摩擦牢度按GB/T3920-1997測試、水洗牢度按GB/T3921。3-1997測試。

  2·結(jié)果與討論

  2。1顏料粒徑的影響因素

  2。1。1粉碎次數(shù)

  從圖1可以看出,顏料粒徑隨著粉碎次數(shù)的增加而減小,但超過25次后,顏料粒子的平均粒徑不再減小甚至有可能變大。原因是:設(shè)備及分散劑的分散能力在粉碎至25次時(shí)達(dá)到了極限,不能將有機(jī)顏料粉碎成更小的顆粒,再增加粉碎次數(shù),對減小顏料粒徑已不起作用。此外,NNO對于降低顏料粒徑最有效,可在相同的粉碎次數(shù)下獲得更小的顆粒,而SDS降低顏料粒徑的效果最差。

  

  2。1。2表面活性劑用量

  從圖2可看出,3種表面活性劑用量均為12。5%時(shí),可使顏料顆粒的粒徑達(dá)到最小,表面活性劑用量過大或不足都對減小顏料粒徑不利。原因是:表面活性劑用量不足時(shí),不能將顏料粒子表面完全有效包覆,細(xì)小的顆粒容易相互吸引而造成聚集,顆粒變大。當(dāng)用量達(dá)到最佳時(shí),能將顏料粒子表面完全包覆,此時(shí)顏料粒子間的排斥作用最大;若表面活性劑用量過高,多余的未被顏料粒子吸附的表面活性劑進(jìn)入到分散體系中,對顏料表面的雙電層起壓縮作用,使雙電層變薄,顏料粒子間的斥力減小,導(dǎo)致粉碎后細(xì)小的顆粒很快發(fā)生團(tuán)聚。[6-7]

  

  2。2表面活性劑用量對顏料分散體系粘度的影響

  從圖3可以看出,隨著表面活性劑用量的增加,體系粘度急劇下降,達(dá)到12。5%時(shí)趨于較低值;當(dāng)用量繼續(xù)增大后,體系粘度也不發(fā)生明顯變化。原因是:當(dāng)表面活性劑用量較少時(shí),顏料顆粒表面未被表面活性劑有效覆蓋,由布朗運(yùn)動(dòng)等引起的顆粒碰撞,使未吸附表面活性劑的顆粒表面發(fā)生粘貼、團(tuán)聚,體系的粘度較高。隨用量的提高,表面活性劑在顏料粒子表面的吸附量增加,增大了顆粒間的斥力作用,有效阻止了顏料粒子間的絮凝,拆散了粒子之間的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)粘度減小,流動(dòng)性能得到提高。當(dāng)表面活性劑用量達(dá)到飽和吸附以后,吸附在顏料粒子表面的表面活性劑不再增加,體系粘度也不再發(fā)生大的變化。[9]

  

  2。3表面活性劑對顏料分散體系穩(wěn)定性的影響

  顏料分散體系在應(yīng)用、儲存、運(yùn)輸?shù)冗^程中往往要經(jīng)歷各種溫度的變化,體系要具備常溫下穩(wěn)定的能力,還要有一定的耐溫度變化能力。表面活性劑對顏料分散體系的穩(wěn)定性見表1。

  

  從表1可看出,在經(jīng)歷了溫度變化以后,顏料粒徑都變大,表明發(fā)生了一定程度的聚集。用NNO作為分散劑的體系,顏料粒子的平均粒徑增大10。7nm,明顯小于使用另外兩種表面活性劑的體系,表明NNO對該體系有更好的分散穩(wěn)定作用,這是不同表面活性劑之間結(jié)構(gòu)及所帶電荷數(shù)不同造成的。表面活性劑NNO本身具有萘環(huán)結(jié)構(gòu),可以和顏料粒子表面形成更為牢固的吸附,且其所帶電荷數(shù)高于其他兩種表面活性劑,因此,其對分散體系的穩(wěn)定作用也更強(qiáng)。陰離子表面活性劑的分散穩(wěn)定作用可解釋為雙電層的同性電荷相斥作用,有機(jī)顏料粒子在水性介質(zhì)中分散時(shí),顏料粒子表面吸附一層陰離子表面活性劑,而反離子在其外層形成擴(kuò)散層,即雙電層結(jié)構(gòu)。當(dāng)具有雙電層結(jié)構(gòu)的兩個(gè)顆粒相互靠近時(shí),帶電質(zhì)點(diǎn)受到電荷斥力而相互分開,顏料顆粒不容易靠近,使體系獲得一定的穩(wěn)定性能。

  2。4超細(xì)顏料分散體系的染色性

  由圖4可知,隨著顏料用量的增加,染色后織物的K/S值變大,染色深度增加。用表面活性劑NNO制備的超細(xì)顏料分散體系所染織物的顏色深度比常規(guī)顏料(未經(jīng)M-110EHI高壓高剪切微流噴射粉碎機(jī)超細(xì)化處理的顏料)高,表明顏料粒徑對著色強(qiáng)度有明顯影響,粒徑變小,著色強(qiáng)度增加。對于實(shí)現(xiàn)既提高顏料染色深度,又不影響織物手感,具有很大的意義。

  

  2。5表面活性劑對染色織物色牢度的影響

  從表2可以看出,3種表面活性劑所制備的超細(xì)顏料分散體系的染色深度基本一致,表明對織物的上染能力相當(dāng)。另外,經(jīng)不同表面活性劑處理的超細(xì)顏料在織物上的色牢度也沒有明顯差異,原因是:涂料染色的牢度主要取決于粘合劑的種類和用量,因此,水洗牢度和摩擦牢度也無明顯區(qū)別。經(jīng)粘合劑固色后,織物的水洗牢度和摩擦牢度屬中等,但使用粘合劑導(dǎo)致染色后織物的手感較差。[10]

  

  3·結(jié)論

 。1)使用各種陰離子表面活性劑,經(jīng)M-110EHI型高壓高剪切微流噴射粉碎機(jī)作用25次,可使顏料顆粒的粒徑達(dá)到最小,過高的粉碎次數(shù)無益于顏料顆粒的細(xì)化。在相同粉碎次數(shù)下降低顏料粒徑效果的次序?yàn)镹NO>DBS>SDS。

 。2)陰離子表面活性劑最佳用量為12。5%(對顏料質(zhì)量)。此時(shí),顏料顆粒最小,體系粘度達(dá)到較低水平。

 。3)用表面活性劑NNO制備的超細(xì)顏料分散體系具有較高的穩(wěn)定性,在經(jīng)歷了溫度變化后,顏料粒徑變化相對最小。

 。4)在相同用量下,超細(xì)顏料比常規(guī)顏料有更高的著色強(qiáng)度,可將棉織物的顏色染得更深。用不同陰離子表面活性劑制備的超細(xì)顏料有相似的染色及牢度性能。

來源: 郝龍?jiān),蔡玉青,房寬?/FONT>

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