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　　引言

　　反應(yīng)性聚合物微凝膠由于其分子內(nèi)交聯(lián)而具有致密的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，而且在其表面或內(nèi)部又帶有許多反應(yīng)性基團(tuán)，這些基團(tuán)可以和其他基團(tuán)進(jìn)一步反應(yīng)，生成具有非均相結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀聚合物，能有效地阻止斷裂和裂縫的發(fā)展，賦予涂膜以優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度、耐水性、耐熱性、耐候性及耐光性等性能.將微凝膠分散到無(wú)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的普通聚合物本體中，這些硬而韌的微凝膠顆粒就像混凝土中的石子一樣，對(duì)聚合物材料起到增強(qiáng)作用.

　　本文合成了與黏合劑相溶性好的反應(yīng)性微凝膠，研究用其改性后黏合劑的印花性能，與未加微凝膠的黏合劑進(jìn)行了對(duì)比.還研究了微凝膠中交聯(lián)劑及功能單體用量對(duì)黏合劑應(yīng)用性能的影響，以期為經(jīng)反應(yīng)性微凝膠改性后的黏合劑在實(shí)際印花中的應(yīng)用提供一些實(shí)驗(yàn)依據(jù).

　　1實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1試劑和儀器

　　丙烯酸正丁酯（n—BA）、甲基丙烯酸甲酯（MAA）、二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯（交聯(lián)劑）、儀一甲基丙烯酸（MAA）均為化學(xué)純?cè)噭�，使用前減壓蒸餾以除去阻聚劑；十二烷基磺酸鈉（As）、辛基酚聚氧乙烯醚（TX一30）、過(guò)硫酸銨（APS）、無(wú)水CaC1：為分析純.氨水、增稠劑PTF、涂料藍(lán)均為工業(yè)純，涂料印花黏合劑由東華大學(xué)化工系應(yīng)用化學(xué)實(shí)驗(yàn)室提供.ARES型溶液/熔體流變儀，美國(guó)TA公司；HousefieldTestEquipmentH5Ks一1105強(qiáng)力儀，美國(guó)Atlas公司；Rapid熱定型機(jī)，臺(tái)灣LABORTEX有限公司；DataMASTER電腦測(cè)色配色儀，美國(guó)DataMASTER；AATCC織物摩擦牢度儀，美國(guó)ATLAsELECTRICDEYICES公司；HSKS一1105織物強(qiáng)力儀，HounsfieldTestEquipment；NDJ一01黏度計(jì)，溫州紡織儀器廠.

　　1.2反應(yīng)性微凝膠的制備及在織物印花中應(yīng)用性能的測(cè)試

　　采用乳液聚合法合成反應(yīng)性微凝膠.除特別說(shuō)明之外，乳液聚合反應(yīng)典型的配方為：聚合體系總質(zhì)量為230g，∞（單體）為21%，m（n—BA）：m（MMA）：m（MAA）：m（交聯(lián)劑）為33：51：3：3，w（APS）為0.56%，乳化劑[m（As）：m（TX一30）為35：65]為聚合體系總質(zhì)量的2%.所制得的微凝膠以1：10的質(zhì)量比加入涂料印花黏合劑中.

　　涂料印花樣品的制備詳參見(jiàn)文獻(xiàn)；乳液膠膜的制備，膜的溶失率、觸變性、流平性，薄膜的力學(xué)性能測(cè)試參見(jiàn)文獻(xiàn)；干、濕磨擦牢度按ISO105一X16—2001測(cè)定.

　　織物手感的測(cè)定：將印花布剪成2.6cm×11.5cm的布條，按ZBW04003—87斜面懸臂法進(jìn)行測(cè)量，以硬挺度表示.數(shù)值越大，手感就越硬.

　　摘要：研究了加入微凝膠進(jìn)行改性后涂料印花黏合劑的使用性能.所合成的微凝膠可提高織物印花黏合劑觸變性、流平性、膜的機(jī)械性能、牢度.微凝膠中交聯(lián)劑、功能單體量和微凝膠在黏合劑中的比例等對(duì)其應(yīng)用后織物的性能都有影響.

　　引言

　　反應(yīng)性聚合物微凝膠由于其分子內(nèi)交聯(lián)而具有致密的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，而且在其表面或內(nèi)部又帶有許多反應(yīng)性基團(tuán)，這些基團(tuán)可以和其他基團(tuán)進(jìn)一步反應(yīng)，生成具有非均相結(jié)構(gòu)的網(wǎng)狀聚合物，能有效地阻止斷裂和裂縫的發(fā)展，賦予涂膜以優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度、耐水性、耐熱性、耐候性及耐光性等性能.將微凝膠分散到無(wú)交聯(lián)結(jié)構(gòu)的普通聚合物本體中，這些硬而韌的微凝膠顆粒就像混凝土中的石子一樣，對(duì)聚合物材料起到增強(qiáng)作用.

　　本文合成了與黏合劑相溶性好的反應(yīng)性微凝膠，研究用其改性后黏合劑的印花性能，與未加微凝膠的黏合劑進(jìn)行了對(duì)比.還研究了微凝膠中交聯(lián)劑及功能單體用量對(duì)黏合劑應(yīng)用性能的影響，以期為經(jīng)反應(yīng)性微凝膠改性后的黏合劑在實(shí)際印花中的應(yīng)用提供一些實(shí)驗(yàn)依據(jù).

　　1實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1試劑和儀器

　　丙烯酸正丁酯（n—BA）、甲基丙烯酸甲酯（MAA）、二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯（交聯(lián)劑）、儀一甲基丙烯酸（MAA）均為化學(xué)純?cè)噭�，使用前減壓蒸餾以除去阻聚劑；十二烷基磺酸鈉（As）、辛基酚聚氧乙烯醚（TX一30）、過(guò)硫酸銨（APS）、無(wú)水CaC1：為分析純.氨水、增稠劑PTF、涂料藍(lán)均為工業(yè)純，涂料印花黏合劑由東華大學(xué)化工系應(yīng)用化學(xué)實(shí)驗(yàn)室提供.ARES型溶液/熔體流變儀，美國(guó)TA公司；HousefieldTestEquipmentH5Ks一1105強(qiáng)力儀，美國(guó)Atlas公司；Rapid熱定型機(jī)，臺(tái)灣LABORTEX有限公司；DataMASTER電腦測(cè)色配色儀，美國(guó)DataMASTER；AATCC織物摩擦牢度儀，美國(guó)ATLAsELECTRICDEYICES公司；HSKS一1105織物強(qiáng)力儀，HounsfieldTestEquipment；NDJ一01黏度計(jì)，溫州紡織儀器廠.

　　1.2反應(yīng)性微凝膠的制備及在織物印花中應(yīng)用性能的測(cè)試

　　采用乳液聚合法合成反應(yīng)性微凝膠.除特別說(shuō)明之外，乳液聚合反應(yīng)典型的配方為：聚合體系總質(zhì)量為230g，∞（單體）為21%，m（n—BA）：m（MMA）：m（MAA）：m（交聯(lián)劑）為33：51：3：3，w（APS）為0.56%，乳化劑[m（As）：m（TX一30）為35：65]為聚合體系總質(zhì)量的2%.所制得的微凝膠以1：10的質(zhì)量比加入涂料印花黏合劑中.

　　涂料印花樣品的制備詳參見(jiàn)文獻(xiàn)；乳液膠膜的制備，膜的溶失率、觸變性、流平性，薄膜的力學(xué)性能測(cè)試參見(jiàn)文獻(xiàn)；干、濕磨擦牢度按ISO105一X16—2001測(cè)定.

　　織物手感的測(cè)定：將印花布剪成2.6cm×11.5cm的布條，按ZBW04003—87斜面懸臂法進(jìn)行測(cè)量，以硬挺度表示.數(shù)值越大，手感就越硬.

　　分別顯示了加入微凝膠前后黏合劑系統(tǒng)的剪切速率一黏度和剪切速率一剪切應(yīng)力關(guān)系曲線.可以看出微凝膠的使用導(dǎo)致更高程度的假塑性和觸變性.

　　2.1.2反應(yīng)性聚合物微凝膠對(duì)黏合劑觸變性能的影響

　　在實(shí)際應(yīng)用和生產(chǎn)實(shí)踐中，為了方便而直觀地表征流體的流變性，通常用觸變指數(shù)rI.I來(lái)衡量流體觸變性的大小.分別加入不同量的微凝膠對(duì)黏合劑進(jìn)行改性，測(cè)其觸變性，其結(jié)果列于表1中.

　　從表1中可以看出，隨著微凝膠加人量的增大，黏合劑的觸變指數(shù)增大.這是因?yàn)閷?duì)于微凝膠用量較少的體系，在黏合劑中所形成的吸附點(diǎn)較少，不足以嚴(yán)重影響?zhàn)ざ鹊淖兓�，故體系在不同的剪切速率下黏度相差不大.而微凝膠用量超過(guò)某一限度時(shí)，聚合物微凝膠粒子與黏合劑分子鏈具有足夠多的吸附點(diǎn)，可明顯影響體系在不同剪切速率下的黏度，使體系表現(xiàn)出較大的觸變性.但在實(shí)際應(yīng)用中還應(yīng)注意，并非微凝膠用量越

　　MAA可以在大分子內(nèi)引進(jìn)一定量的羧基一COOH，不僅有利于微凝膠乳液的穩(wěn)定性，還可以提高涂料印花的鮮艷度.其含量改變對(duì)乳液的性能和印花織物的影響，如表6所示.

　　混合黏合劑膠黏織物的黏接力隨MAA用量的增加呈上升趨勢(shì)，這是因?yàn)镸AA單體給共聚乳液帶入一COOH，可改變?nèi)槟z粒子的界面性能，增加極性，賦予乳液穩(wěn)定性和堿增稠性，還能提供交聯(lián)點(diǎn)，與棉纖維上的一OH發(fā)生反應(yīng)，改善黏接力.

　　印花后織物的鮮艷度提高，MAA的用量在一定范圍內(nèi)增加，微凝膠乳液的粒子變小，粒子數(shù)量增加，導(dǎo)致體系黏度的提高，這可以減少在色漿調(diào)制過(guò)程中增稠劑的用量.但是蚴口MAA用量，膜的親水性也增加，濕態(tài)強(qiáng)度下降，勢(shì)必影響濕牢度性能.考慮到MAA用量為3%時(shí)，乳液中粒子平均粒徑最小，粒子分布較均勻，綜合多種因素，MAA的用量宜為3%～4%.再增加用量粒子直徑有所上升，織物鮮艷度提高也不明顯.

　　2.3.4色漿滲透性及花紋

　　清晰度色漿的滲透性與色漿的黏度及織物的吸漿能力有關(guān).色漿的黏度越高，越不易滲透織物，織物的吸漿能力越強(qiáng)，涂料及黏合劑膠粒在織物中移動(dòng)越不容易，因此色漿越不易滲透.花紋清晰度與色漿的黏度有關(guān).從印花織物可看出，加入微凝膠后黏合劑的觸變指數(shù)增大，當(dāng)印花漿在網(wǎng)上受到剪切作用時(shí)，黏度變小，有利于印花漿透過(guò)網(wǎng)孔，不易堵網(wǎng).印花漿透網(wǎng)后，印在織物上，剪切力消失，黏度馬上恢復(fù)到原始值，可以防止印花漿在織物上滲化，印花的花紋清晰度較好.

　　2.3.5塞網(wǎng)性（堵網(wǎng)性）測(cè)定或評(píng)定塞網(wǎng)性缺少標(biāo)準(zhǔn)方法，但在連續(xù)印花時(shí)容易暴露出來(lái).本試驗(yàn)主要根據(jù)多次連續(xù)印花后篩網(wǎng)堵塞情況和印花洗網(wǎng)后繼續(xù)印花試樣的清晰度來(lái)比較.從印花過(guò)程及印花品的花紋上看出：用微凝膠改性后的黏合劑在印花時(shí)沒(méi)有出現(xiàn)塞網(wǎng).

　　來(lái)源 連媛，邢宏龍