【集萃網(wǎng)觀察】按照生態(tài)紡織品的要求以及禁用118種染料以來,環(huán)保染料已成為染料行業(yè)和印染行業(yè)發(fā)展的重點,環(huán)保染料是保證紡織品生態(tài)性極其重要的條件。環(huán)保染料除了要具備必要的染色性能以及使用工藝的適用性、應(yīng)用性能和牢度性能外,還需要滿足環(huán)保質(zhì)量的要求。
環(huán)保型染料應(yīng)包括以下十方面的內(nèi)容:
(1)不含德國政府和歐共體及Eco-Tex Standard 100 明文規(guī)定的在特定條件下會裂解釋放出22種致癌芳香胺的偶氮染料,無論這些致癌芳香胺游離于染料中或由染料裂解所產(chǎn)生;
(2)不是過敏性染料;
(3)不是致癌性染料;
(4)不是急性毒性染料;
(5)可萃取重金屬的含量在限制值以下;
(6)不含環(huán)境激素;
(7)不含會產(chǎn)生環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì);
(8)不含變異性化合物和持久性有機(jī)污染物;
(9)甲醛含量在規(guī)定的限值以下;
(10)不含被限制農(nóng)藥的品種且總量在規(guī)定的限值以下;
從嚴(yán)格意義上講,能滿足上面要求的染料應(yīng)該稱為環(huán)保型的染料,真正的環(huán)保染料除滿足上面要求外,還應(yīng)該在生產(chǎn)過程中對環(huán)境友好,不要產(chǎn)生“三廢”,即使產(chǎn)生少量的“三廢”,也可以通過常規(guī)的方法處理而達(dá)到國家和地方的環(huán)保和生態(tài)要求。
1.環(huán)保型直接染料
在禁用的染料中直接染料占大多數(shù),所以,近幾年來,環(huán)保型直接染料的開發(fā)已成為染料行業(yè)新品種開發(fā)的重點。具體的直接染料品種有以下幾種:
(1)二氨基二苯乙烯二磺酸類直接染料:這類染料色澤鮮艷,牢度適中,直接耐曬橙GGL(C.I.直接橙39)是性能較好的環(huán)保型染料。直接耐曬黃3BLL(C.I.直接黃106)為三氮唑直接染料,耐日曬牢度達(dá)6~7級。直接耐曬綠IRC(C.I.直接綠34)上染率高,有優(yōu)異的染色牢度,耐日曬牢度達(dá)6~7級,耐水洗牢度達(dá)3~4級。
(2)4.4`-二氨基二苯脲類直接染料:這類染料無致癌性,日曬牢度高。應(yīng)用品種較多,屬環(huán)保型染料。如直接耐曬黃RSC(C.I.直接黃50)、直接耐曬紅F3B(C.I.直接紅80)、C.I.直接棕112、C.I.直接棕126、C.I.直接棕152等。
(3)4.4`-二氨基苯甲酰替苯胺類直接染料:這類染料牢度較好,是環(huán)保型染料。如直接綠N-B(C.I.直接綠89)、直接黃棕N-D3G(C.I.直接棕223)、直接黑N-BN(C.I.直接黑166)等。
(4)4.4`-二氨基苯磺酰替苯胺類直接染料:這類染料是以二氨基化合物來合成黑色直接染料,染色性能與牢度都很好。它廣泛用于棉、麻、粘膠纖維、絲綢、皮革的染色。已開發(fā)和篩選出可替代禁用直接染料的產(chǎn)品,如C.I.直接黑166(直接黑N-BN)、C.I.酸性黑210(酸性黑NT)、C.I.酸性黑234等。
(5)二氨基雜環(huán)類直接染料:這類染料是以二氨基雜環(huán)化合物合成的直接染料,如二苯并二噁嗪類直接染料,這類染料色澤鮮艷,著色強(qiáng)度和染色牢度高,耐日曬牢度達(dá)7級。有代表性的品種有C.I.直接藍(lán)106(直接耐曬艷藍(lán)FF2GL)、C.I.直接藍(lán)108(直接耐曬藍(lán)FFRL)等。
(6)滌/棉(滌/粘)織物用的環(huán)保型直接染料:滌/棉、滌/粘混紡織物等不同性質(zhì)的纖維同浴染色,這要求直接染料具有優(yōu)良的高溫穩(wěn)定性、具有良好的提升力和重演性、具有較好的牢度及環(huán)保性能。上海染料公司開發(fā)的直接混紡D型染料,是能達(dá)到上述性能的環(huán)保型染料,目前品種已達(dá)25種以上,如C.I.直接黃86(直接混紡黃D-R)、C.I.直接黃106(直接混紡黃D-3RLL)、C.I.224直接混紡大紅D-GLN、C.I.直接紫66(直接混紡紫D-5BL)、C.I.直接藍(lán)70(直接混紡藍(lán)D-RGL)、C.I.95直接混紡棕D-RS、C.I.直接黑166(直接混紡黑D-ANBA)等。其中個別品種是銅絡(luò)合物,游離銅應(yīng)在ETAD規(guī)定的極限值(250mg/kg)范圍內(nèi)。
(7)日本化藥公司開發(fā)和篩選的Kayaeelon C型染料:有C.I.直接黃161(Yellow C—3RL)、C.I.直接紅83(Rubine C—BL)、C.I.直接藍(lán)288(Blue C—BK)、C.I.直接綠59(Caeen C—CK)、C.I.直接黑117(Crey C—RL)等。
Dystar公司開發(fā)出Sirius Plus系列直接染料,Ciba公司推出Cibafix ECO直接染料,BASF公司推出Diazol系列直接染料、Yorkshire公司推出Benganil系列直接染料等。這些染料具有相似的功能,如色澤鮮艷、耐曬牢度高、是不含重金屬的環(huán)保型染料,具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,適用于滌棉混紡織物一浴一步法染色。
2.環(huán)保型酸性染料
(1)紅、橙、黃色酸性染料 在已開發(fā)的酸性環(huán)保染料中紅色酸性染料有:C.I.酸性紅37、C.I.酸性紅89(弱酸性紅3B、2BS)、C.I.酸性紅145(弱酸性大紅GL)等。而C.I.酸性紅336和C.I.酸性紅361皆為紅色譜的重要品種。橙色酸性染料有:C.I.酸性橙67(弱酸性黃RXL)、C.I.酸性橙116(酸性橙AGT)、C.I.酸性橙156(弱酸性橙3G)。黃色酸性染料主要有:C.I.酸性黃42(弱酸性黃Rs、酸性黃R)和C.I.酸性黃49(酸性黃GR200)。
(2)藍(lán)、綠、紫色酸性染料 藍(lán)色譜的環(huán)保型酸性染料大多是溴氨酸衍生物,藍(lán)色新品種較多,如C.I.酸性藍(lán)277、C.I.酸性藍(lán)344、C.I.酸性藍(lán)350、C.I.酸性藍(lán)9(艷藍(lán)FCF)等。綠色酸性染料是蒽醌型的,國內(nèi)已開發(fā)的新產(chǎn)品有C.I.綠17、C.I.酸綠28、C.I.酸性綠41、C.I.酸性綠81等。而紫色的則主要有C.I.酸性紫17(酸性紫4BNS)、C.I.酸性紫54(弱酸性艷紅10B)、C.I.酸性紫48等。
(3)棕、黑色酸性染料 棕色酸性染料新品種也較多,較為重要的是C.I.酸性棕75、C.I.酸性棕98、C.I.酸性棕165、C.I.酸性棕348、C.I.酸性棕349等。黑色品種主要有C.I.酸性黑26、C.I.酸性黑63、C.I.酸性黑172、C.I.酸性黑194、C.I.酸性黑210、C.I.酸性黑234、C.I.酸性黑235、C.I.酸性黑242等。
3.環(huán)保型分散染料
分散染料迄今已有1200多個分子結(jié)構(gòu),商品數(shù)達(dá)到3500多個。分散染料存在著一些與環(huán)境和生態(tài)保護(hù)不相適應(yīng)之處,主要是部分分散染料會還原分解產(chǎn)生致癌芳香胺,個別產(chǎn)品是過敏性染料,不少產(chǎn)品存在AOX問題以及由于印染加工過程中的熱泳移造成的牢度降低等。
近年來,為提高分散染料的功能和環(huán)保要求,開發(fā)了—些新染料,主要有下面幾個方面:
(1)符合Eco-Tex Standard 100要求的新型分散染料 這類產(chǎn)品主要有Ciba精化公司的Cibacet EL用于醋酸纖維及其混紡織物染色的系列染料;BASF公司的Dispersol C-VS用于聚酯纖維及其混紡織物染色的系列染料;Yorkshire公司用于醋酸纖維染色的Serisol ECF環(huán)保型分散染料;三井-BASF公司的Compact ECO系列染料;日本化藥公司的Kayalon Polyester LW適用于聚酯纖維和聚氨酯纖維組成的混紡織物染色的系列分散染料;日本住友公司適用于細(xì)旦聚酯纖維染色的Sumikaron MF染料。
(2)取代過敏性分散染料的新型分散染料 在市場上公認(rèn)的過敏性分散染料中用得較多的是C.I.分散橙76和C.I.分散橙37。用于取代過敏性染料的主要有日本化藥公司的Kayalon Polyester Yellow Brown 3RL(EC)143;DyStar公司開發(fā)的Dianix Orange UN-SE 01環(huán)保型分散染料;日本住友化學(xué)公司的Sumikaron Blac S-EC 300%分散染料;英國L.J.Specialities公司開發(fā)的Lumacron Black FD分散染料等。
(3)不含有可吸附有機(jī)鹵化物的新型分散染料 這類染料主要有Ciba精化公司的Terasil Blue W-BLS染料,它適用于于聚酯纖維及其混紡織物的吸盡染色和連續(xù)染色;BASF公司的開發(fā)的Palanil Cyanine B 200%和Palanil Luminous Yellow GN也是不含有可吸附有機(jī)鹵化物的超鮮艷分散染料,它們適用于聚酯纖維及其混紡織物的染色;該公司還向市場推出了Dispersol Deep Red SF新一代的高性能分散染料。
(4)具有優(yōu)異洗滌牢度的高性能分散染料 這類產(chǎn)品主要有Ciba精化公司開發(fā)的具有卓越濕牢度的Terasil W系列新型分散染料,它有11個品種;DyStar公司開發(fā)的Dianix HF染料也是具有非常好的洗滌牢度、優(yōu)異的應(yīng)用性能、易使用性等特性的高性能分散染料;BASF公司的Dispersol XF是具有頂尖水平洗滌牢度的新型分散染料;還有Clariant公司的Foron Blue RD-SE 300,它是一只快速染色用高強(qiáng)度黑色分散染料,具有高的提升力和染浴吸著率,特別是其染色物熱固著后有很好的濕牢度;英國L.J.Specialities公司開發(fā)的具有優(yōu)異洗滌牢度的新型分散染料,商品名稱為Itosperse HW型染料,具有優(yōu)異的洗滌和升華牢度,對生態(tài)環(huán)境無害。
(5)可生化降解分散劑組成的環(huán)保型分散染料 分散染料商品中的分散劑也是一個影響環(huán)境保護(hù)的因素,迄今廣泛使用的萘磺酸甲醛縮合物系列分散劑和木質(zhì)素磺酸鹽系列分散劑等都是一個可生化降解的問題。近年來BASF公司開發(fā)成功新型可生化降解的分散劑Setamol E,DyStar公司也研制出可生化降解的新分散劑,并用它們組成環(huán)保型分散染料如Dianix ECO Liquid系列染料等。
4.環(huán)保型活性染料
(1)高固色率的環(huán)保型活性染料 目前,國內(nèi)固色率較高的活性染料有KE型、ME型、B型,國外的活性染料有Procion H-EXL、Sumifix Supra、Basilen Fm、Cibacron C 型。這些新型活性染料的固著率都在職80%以上,勻染性和擴(kuò)散性很好,不受浴比、溫度、鹽量變化的影響,洗凈性也好,因有一個適合的一次吸盡率,具有優(yōu)異的耐光牢度和耐汗?jié)n牢度。
(2)低鹽染色的環(huán)保型活性染料 在活性染料染色過程中,常用無機(jī)鹽作為促染劑施加到染液中,高含鹽量的廢水,破壞水的生態(tài)環(huán)境,對農(nóng)作物和人類均構(gòu)成嚴(yán)重威脅。日本住友公司采用Sumifix Supra NF及E-XF等環(huán)保型系列染料,鹽用量為一般染料的60%;汽巴公司的Cibacron LS型染料對纖維親和力特別高,染料溶解性好,成鍵牢度高,用鹽量低,只有一般活性染料的1/3~1/2,上染率在90%以上,固色率為80%;日本化藥公司開發(fā)的Kayacion E-CM染料、Kayacion E-MS染料、Kayacion E-S133染料,德司達(dá)公司的Levafix EA、Levafix ES、Levafix OS系列染料都具有低鹽染色的功能,染料溶解性好,勻染性好,用鹽量少,是對環(huán)境友好的新產(chǎn)品。
(3)不含重金屬和不含可吸附有機(jī)鹵化物的環(huán)保型活性染料 這類活性染料主要有Ciba-cron Black CNN、Black W-NN、Black C-2R、Black LS-N等和國產(chǎn)的活性黑KN-GZGC133(顆粒料)等黑色活性染料。
(4)提高牢度的環(huán)保型活性染料 這類染料有Cibacron Light型染料、Sumifix Supra HF及NF系列染料、Kayacion E-LE及印花用的AP型染料,它們的耐汗?jié)n—日光牢度都達(dá)到3~4級及以上。
5.環(huán)保型硫化染料
常用的硫化染料不是過敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料,不含有重金屬和可吸附有機(jī)鹵化物,應(yīng)用時用鹽量少,水和能量的消耗比活性染料少得多,因此硫化染料也是禁用染料的替代染料之一,尤其是黑色。但是用硫化染料染色時需要添加硫化鈉和堿使其還原,廢水中含有15%~20%的硫化物以及硫化染料在制造和應(yīng)用時所產(chǎn)生的硫化氫臭氣帶來了嚴(yán)重的環(huán)境和生態(tài)污染問題。
瑞士的Clariant公司生產(chǎn)的Diresul RDT染料是用對環(huán)境和生態(tài)無害的葡萄糖和堿作還原劑取代硫化鈉和堿制成的一種20%的預(yù)還原硫化染料溶液,硫的含量為0.7%~4.0%,幾乎沒有硫化氫臭氣。由于新染料大大地減少了廢水中硫化物含量,消耗的水量又少,廢水處理簡單,而且氧化時使用雙氧水、溴酸鹽或過二硫酸鹽作氧化劑,氧化廢水也易治理。該公司的Diresul EV新型環(huán)保硫化染料,硫化物含量在50mg/L以下,還原劑為常規(guī)用量的1/3,廢水中硫化物含量大大減少,廢水的COD值也大幅度降低。另外該公司用亞硫酸鹽處理硫化染料氧化體引入硫代硫酸基—SSO3制成的Sandozol T型環(huán)保硫化染料,它們的硫化物含量實際上為“零”,具有水溶性,溶液呈中性,但它們對纖維素纖維沒有親和力,主要用于皮革染色。
此外,James Robinson公司的經(jīng)預(yù)先還原的硫化染料隱色體溶液,DyStar公司具有低硫化物含量的硫化染料如Cassulfon Black C-BRV、Cassulfon Carbon CMRV等都是有利于環(huán)境和生態(tài)保護(hù)的環(huán)保型硫化染料。
6.環(huán)保型還原染料
還原染料不含有會在特定條件下裂解產(chǎn)生22種致癌芳香胺的偶氮染料,不是過敏性染料、致癌性染料和急性毒性染料,不含有環(huán)境激素,而且使用時廢水的色度低,是禁用染料的一種替代品。但從環(huán)境和生態(tài)保護(hù)要求分析,還原染料制造步驟多,合成反應(yīng)復(fù)雜,有時還使用多氯苯等有機(jī)鹵化物作溶劑和重金屬及其衍生物作催化劑,因此其對環(huán)境和生態(tài)的污染一直是眾所關(guān)心的問題。
BASF公司的Indanthren Colloisol型染料、Ciba精化公司的Cibanone MD型染料、Bezema公司的Benzathren micro 型染料和三井-BASF公司的Mikethrene s/f型染料等都已達(dá)到了環(huán)保型染料的要求。
上海染料公司的SM型還原染料不僅不含有禁用染料,而且可萃取重金屬的含量在限定值以下,又不含有環(huán)境激素,不含有對環(huán)境污染的化學(xué)物質(zhì)等,也是一種可取代禁用染料的環(huán)保型還原染料。
7.環(huán)保型陽離子染料
陽離子染料是聚丙烯腈纖維的專用染料。陽離子染料在制造過程中通常采用氯化鋅使成復(fù)鹽沉淀析出,其商品中鋅的含量很高,一般在15%~20%。ETAD明確規(guī)定鋅是染料中需控制的重金屬之一,所以,環(huán)保型陽離子染料的開發(fā)主要是染料中含鋅的問題。通過技術(shù)改造,新的制造技術(shù)不再采用氯化鋅,而改用其他對環(huán)境和生態(tài)無害的沉淀劑,這樣制得的陽離子染料符合環(huán)保型染料要求,如英國D&G Dyes公司的Viocryl Red GRLS ZF 200%、Viocryl Navy FBL ZF、Viocryl Black FL ZF 200%等都是不含鋅的陽離子染料。
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