【集萃網(wǎng)觀察】紡織、印染工業(yè)對(duì)水的需求量很大,被人們稱之為用水大戶、排水大戶,并且工藝過程中產(chǎn)生的染色廢水比較難處理。因而,在許多地方,紡織印染工業(yè)的發(fā)展受到限制。膜分離技術(shù)是當(dāng)代新型高效分離技術(shù)、具有高效、節(jié)能、過程易控制、操作方便、易與其他技術(shù)集成等優(yōu)點(diǎn)。本項(xiàng)目通過大量的中試工作,成功地開發(fā)應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的印染廢水膜處理回用技術(shù)。
1 印染廢水膜處理試驗(yàn) 1.1 實(shí)際印染廢水膜處理中試試驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康模翰捎糜∪具^程排放的實(shí)際生產(chǎn)廢水檢測(cè)膜的性能。在企業(yè)現(xiàn)場(chǎng)安裝一套中試設(shè)備,其中由閥、預(yù)過濾器和料罐組成的收集系統(tǒng)用于收集實(shí)際印染過程排放的廢水。中試設(shè)備中使用的膜膜芯與卷式膜組件中所用的相同。
試驗(yàn)主要考查:一是如何選用合適的膜有效截留印染廢水中的染料、纖維和其他污染物,使膜透析液達(dá)到印染工藝用水要求:二是膜系統(tǒng)經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行后膜通量的恢復(fù);三是膜系統(tǒng)的集成、投資與運(yùn)行成本控制。
1.2 試驗(yàn)水樣
試驗(yàn)水樣取自華懋織造染整有限公司。廢水主要污染物如表1所示:
1.3 試驗(yàn)流程
膜組件過濾流程原理如下所示:
料罐中的料液經(jīng)泵進(jìn)入膜組件,料液中污染物質(zhì)被膜截留,稱為濃縮液(或回流液)返回料罐,沒有被膜截留的物質(zhì)和水透出,成為透析液。隨著濃縮液的不斷循環(huán),水份和不被截留的物質(zhì)逐漸透析,濃縮液最終越來越濃,達(dá)到設(shè)計(jì)的濃縮倍數(shù)后,整個(gè)膜過濾過程就完成了。膜對(duì)被截留物質(zhì)的截留過程是以截留率的概念進(jìn)行的。在連續(xù)式設(shè)計(jì)中,是沒有回流液的,濃縮液直接排出。
2 試驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 試驗(yàn)結(jié)果
2.1.1 納濾膜與反滲透膜通量試驗(yàn)
第一次試驗(yàn)用LCI膜,共取具有代表性的7批原樣(見圖1),第二次試驗(yàn)(見圖2)用LC7450膜進(jìn)行中試(一級(jí)、二級(jí)一同比較)。試驗(yàn)表明膜通量穩(wěn)定性好。
2.1.2 膜截留率試驗(yàn) 在LCI膜一級(jí)納濾中,COD的平均截留率與濃縮倍數(shù)相關(guān),濃縮倍數(shù)越高其平均截留率越低,但截留率不低于85%,濃縮倍數(shù)在22.5倍時(shí),COD的平均截留率為94%以上(見圖3)。
2.1.3 膜透析液試驗(yàn)
透析液水質(zhì)分析由華懋公司負(fù)責(zé),LCI膜的一級(jí)納濾透析水的COD在5080ppm,二級(jí)透析水COD在10ppm左右,COD的平均截留率在80%以上;而LC7450膜的一級(jí)納濾透析水的COD應(yīng)在10ppm左右,COD的平均截留率在97%左右,從中試數(shù)據(jù)來看,第一級(jí)和第二級(jí)的出水水質(zhì)指標(biāo)相差不多,都在10ppm左右,已達(dá)染整水回用標(biāo)準(zhǔn)和一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),就沒有必要增加多一級(jí)的膜,所以,從華懋提供的水質(zhì)分析來看,LC7450膜的一級(jí)納濾透析水即可達(dá)到回用。
2.1.4 膜通量與透析液COD水平
LCI膜和LC7450膜對(duì)比;在膜通量和出水COD值方面綜合對(duì)比看,LC7450膜比LCI膜好,故選擇LC7450膜作為廢水處理用膜。
2.2 中試結(jié)果討論與分析
2.2.1 LC7450納濾膜在染整廢水處理中的優(yōu)點(diǎn)
該膜對(duì)廢水中懸浮物和染料截留率大于99%,COD截留率也在95%以上;一級(jí)透析液中SS和色度為未檢出,COD不但可達(dá)一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),從測(cè)試數(shù)據(jù)來看還可達(dá)回用水標(biāo)準(zhǔn),故沒有必要上二級(jí)納濾。膜分離過程是物理分離,沒有新的污染物產(chǎn)生。膜經(jīng)清洗后其膜通量恢復(fù)能力好。
2.2.2 中試透析液水質(zhì)
從表2可以看出,透析液堿度的大小可通過在膜系統(tǒng)前進(jìn)行調(diào)節(jié),其他的指標(biāo)都很低?傮w來看,膜透析液出水水質(zhì)比自來水好,能夠作為印染工藝用水。
2.2.3 濃縮液返回原生化系統(tǒng)處理 應(yīng)用膜處理工程與原有生化處理系統(tǒng)結(jié)合的優(yōu)點(diǎn),膜系統(tǒng)隨原廢水水質(zhì)變化的適應(yīng)能力強(qiáng),通過改變膜系統(tǒng)運(yùn)行的水回收率或濃縮倍數(shù)就可保持濃縮液濃度的穩(wěn)定。濃縮液作為生化處理系統(tǒng)的進(jìn)水,也就保證了生化處理系統(tǒng)的運(yùn)行穩(wěn)定性。經(jīng)膜濃縮后的廢水供給生化池,減少了廢水處理量,提高了生化池的水力負(fù)荷。
2.2.4 回用水實(shí)際染色效果試驗(yàn)
印染廢水回用是否會(huì)對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)生不良的影響,需要進(jìn)行“著色”試驗(yàn),需要顏色相容性和耐磨性(著色牢度)進(jìn)行評(píng)估。結(jié)果表明:
合理的應(yīng)用回收水可以取得符合標(biāo)準(zhǔn)的染色效果和洗滌牢度。特別是反滲透水可以用于染色工藝的所有過程。納濾水由于含鹽量相對(duì)較高被成功的用于染色后針織品的清洗。
如預(yù)期的一樣,反滲透透析液要比納濾透析液純凈。最主要的區(qū)別在于透析液中的含鹽量。納濾透析液的含鹽量相當(dāng)于工藝廢水含鹽量的80%,而反滲透透析液的含鹽量?jī)H為工藝廢水的20%。
采用膜過濾水和能量回收系統(tǒng)可以節(jié)約大量能量。這是因?yàn)榍逑此梢栽谧罡咴试S溫度時(shí)排放,并在相同溫度下進(jìn)行過濾和再利用,從而避免了在管道中的熱損失。
同時(shí),由于使用了再利用系統(tǒng)中回收熱水,在染料設(shè)備中的加熱時(shí)間縮短,染色周期也相應(yīng)縮短。這就意味著現(xiàn)有染色設(shè)備的生產(chǎn)能力得到了提高。
進(jìn)料水中懸浮固體的存在是各種膜過濾設(shè)備中膜受到損壞的主要原因之一。適當(dāng)?shù)仡A(yù)過濾對(duì)于膜設(shè)備的良好運(yùn)行和延長(zhǎng)膜的使用壽命是十分必要的。
3 工業(yè)化項(xiàng)目設(shè)計(jì)與運(yùn)行
3.1 膜工藝設(shè)計(jì)
印染廢水通過泵加壓后進(jìn)入膜組件,膜組件排列形式為“圣誕樹”形式,即上級(jí)的濃縮液進(jìn)入下一級(jí)作為下一級(jí)膜組件的進(jìn)料液。經(jīng)過膜分離后,濃縮液直接通過濃縮管排出,透析液通過透析管排出。此工藝沒有循環(huán)料罐,沒有料液循環(huán)濃縮,此濃縮過程為連續(xù)式的,避免了所有膜組件都在高濃度區(qū)域運(yùn)行,只有最后端的膜組件在高濃度區(qū)域運(yùn)行,而前端占總膜組件數(shù)量的80%以上的膜組件始終運(yùn)行在低濃度區(qū)域。既防止了膜污染,又大大延長(zhǎng)了膜的壽命。這種形式是通過膜的排列實(shí)現(xiàn)的連續(xù)式生產(chǎn),所以本系統(tǒng)為連續(xù)式膜處理系統(tǒng)。
3.2 膜工藝流程:
工業(yè)化生產(chǎn)的膜設(shè)備工藝流程如圖6所示。
構(gòu)成染色廢水COD和色度的污染物主要是染料,用納濾膜進(jìn)行截留。
印染廢水添加絮凝劑后,經(jīng)由預(yù)處理設(shè)備去除S.S及部分膠體等物質(zhì),使印染廢水達(dá)到納濾膜的進(jìn)水要求,若某個(gè)過濾器前后的壓差達(dá)到設(shè)計(jì)反沖洗數(shù)值時(shí),經(jīng)閥門切換進(jìn)行反沖洗。預(yù)處理后的印染廢水直接進(jìn)入納濾膜系統(tǒng)進(jìn)行分離濃縮,濃縮液直接由濃縮管排出(含有較高壓力),透析液由透析管直接排出(基本沒有壓力)。 經(jīng)過預(yù)處理的印染廢水通過納濾單元的泵加壓,進(jìn)行納濾分離濃縮;納濾膜將印染廢水中的BOD/COD組成物質(zhì)、色素、病毒、病原體、農(nóng)藥成分、染料成分及其他有機(jī)物等截留,直接進(jìn)入生化池進(jìn)行生物處理。選用的納濾膜對(duì)BOD/COD組成物質(zhì)的截留率很高,透析液直接排出,整個(gè)膜系統(tǒng)設(shè)計(jì)濃縮倍數(shù)為2倍,在生產(chǎn)中可通過壓力調(diào)節(jié)實(shí)際所需要的濃縮倍數(shù)。整套系統(tǒng)采用不停機(jī)設(shè)計(jì)、膜組件分成4個(gè)模塊。CIP清洗系統(tǒng)可以根據(jù)不同模塊污染情況分別進(jìn)行清洗,保證了系統(tǒng)在連續(xù)生產(chǎn)中同時(shí)對(duì)某一模塊進(jìn)行清洗操作。輸料泵、高壓泵及清洗泵都采用變頻控制,電機(jī)啟動(dòng)為軟啟動(dòng),能夠有效保護(hù)開機(jī)時(shí)大流量對(duì)膜組件的沖擊。
整個(gè)系統(tǒng)采用PLC控制,并將流程控制結(jié)果、運(yùn)行狀態(tài)通過觸摸屏直觀反映,我們可以通過集中顯示屏就可以知道系統(tǒng)的運(yùn)行狀態(tài)。
3.3 膜濃縮液的生化處理
膜設(shè)備處理能力為3600m3/d印染廢水,經(jīng)膜處理后,透析液回用2000m3/d,而1600噸的濃縮液返回原生化系統(tǒng)。膜濃縮液污染物濃度較高,COD約1700mg/l。原生化系統(tǒng)經(jīng)適當(dāng)改造后,廢水達(dá)標(biāo)排放。
3.4 膜系統(tǒng)出水水質(zhì)
4 經(jīng)濟(jì)效益分析
4.1 直接經(jīng)濟(jì)效益
4.2 回收水資源效益
4.1.2 節(jié)省了原來軟化自來水的的費(fèi)用
由于印染工藝用水水質(zhì)要求嚴(yán)格,城市自來水硬度較高需要“軟化”,降低硬度。而膜出水水質(zhì)好,特別是水中的Ca+2、Mg+2經(jīng)膜過濾后,硬度顯著降低,無需再用傳統(tǒng)的離子交換工藝處理,從而節(jié)省了原自來水的軟化費(fèi)用。原自來水的軟化費(fèi)用0.5元/噸,這樣每年可節(jié)約自來水軟化費(fèi)用33萬元。
4.2 運(yùn)行成本
按每天產(chǎn)水2000噸計(jì)算,產(chǎn)水成本(包括電費(fèi)、換膜、清洗和折舊費(fèi)等)為1.8元/噸,即每年運(yùn)行費(fèi)用118.8萬元。
4.3 項(xiàng)目?jī)羰找?
4.4 間接經(jīng)濟(jì)效益
4.4.1 提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力
膜透析液水質(zhì)好,尤其是Fe+3、NH3-N、總磷等工藝用水指標(biāo)得到明顯改善,這將有利于提高印染產(chǎn)品質(zhì)量,提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。
4.4.2 促進(jìn)企業(yè)可持續(xù)發(fā)展
中國(guó)是缺水國(guó)家。國(guó)家提倡節(jié)約用水。印染企業(yè)是用水大戶,在許多地方受到嚴(yán)格限制。印染廢水膜處理回用技術(shù)無疑為印染企業(yè)的持續(xù)發(fā)展闖出了一條新路,水回收率可以達(dá)到70%-80%,徹底解決印染企業(yè)用水量大,排水量大的問題,促進(jìn)企業(yè)可持續(xù)發(fā)展。
5 結(jié)語
5.1 本項(xiàng)目技術(shù)能夠達(dá)到印染廢水回用的工藝用水要求;濃縮液經(jīng)生化處理后,能夠達(dá)標(biāo)排放。
5.2 本技術(shù)設(shè)備已在華懋織造染整有限公司應(yīng)用一年,于2005年6月通過廈門市環(huán)保局驗(yàn)收,并獲得廈門市科技局成果鑒定。實(shí)踐證明由廈門綠創(chuàng)科技有限公司設(shè)計(jì)制造的印染廢水膜處理回用設(shè)備、投資少,運(yùn)行費(fèi)用低,運(yùn)行穩(wěn)定;膜清洗效果好,通量恢復(fù)快,項(xiàng)目投資具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益,該項(xiàng)目已被福建省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)推薦為《福建省先進(jìn)環(huán)保實(shí)用技術(shù)》。
5.3 就用膜技術(shù)處理印染廢水并達(dá)到回用目的,解決了長(zhǎng)期以來阻礙印染行業(yè)發(fā)展的用水量大,排水量大的問題,對(duì)印染行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有很大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和戰(zhàn)略意義。 來源: 中國(guó)印染行業(yè)協(xié)會(huì) 作者:吳先昌 王永勝
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